* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

246 ПОЛИМЕРИЯ д о л ж н а п о г л о т и т ь с в е т о в у ю э н е р г и ю , то д а л е к о н е б е з р а з л и ч н о , светом к а к о й д л и н ы в о л н ы осве­ щ а т ь в е щ е с т в о ; н а н р . в с л е д с т в и е т о г о , что м о ­ номер с т и р о л а а б с о р б и р у е т л и ш ь свет б о л ь ш о й длины в о л н ы , а полимеры—только короткой, то чем б о л ь ш е д л и н а в о л н ы с в е т а , т е м б о л ь ш и й получается выход полистиролов; поэтому по­ л и м е р и з а ц и и б л а г о п р и я т с т в у е т освещение с о л ­ нечным с в е т о м , н о не у л ь т р а ф и о л е т о в ы м . Осо­ бенно в а ж е н тот ф а к т , что п о п р е к р а щ е н и и осве­ щ е н и я р е а к ц и я П . п р о д о л ж а е т с я в темноте. Возбужденные поглощением света молекулы мономера могут в с т у п а т ь в п о с л е д о в а т е л ь н ы е р е а к ц и и , д л я к о т о р ы х действие света у ж е не т р е б у е т с я (цепные р е а к ц и и ) . П о о с н о в н о м у з а ­ к о н у ф о т о х и м и и п р и световой р е а к ц и и к а ж д а я м о л е к у л а п о г л о щ а е т 1 к в а н т э н е р г и и , т . е. hv (h—постоянная П л а н к а , v—частота пада­ ющего с в е т а , р а в н а я ~ , где с — с к о р о с т ь света, а А — д л и н а в о л н ы ) . Е с л и опыт д а е т , ч т о н а каждый квант приходится большое число п р о р е а г и р о в а в ш и х м о л е к у л , то это с в и д е т е л ь ­ ствует о н а л и ч и и ц е п н о й р е а к ц и и . О д н а к о квантовый выход в случае реакции П . еще не был э к с п е р и м е н т а л ь н о определен.—Катали­ заторы могут чрезвычайно увеличивать ско­ рость П . в о м н о г и х с л у ч а я х ; н а п р . П . а л ь д е г и ­ дов у с к о р я е т с я в п р и с у т с т в и и Н С 1 , Z n C l и д р . ; олефинов—в присутствии H S 0 . К а к приме­ нение р а з л и ч н ы х у с л о в и й н а г р е в а н и я и л и ос­ вещения, так и употребление различных ката­ лизаторов может направить полимеризацию в ж е л а т е л ь н у ю с т о р о н у . П р и м е р : б у т а д и е н об­ разует при нагревании с небольшим количе­ ством о з о н и д о в и л и перекисе*й о з о н и д - к а у ч у к и , близко стоящие к нормальному к а у ч у к у ; при н а г р е в а н и и яге с м е т а л л и ч е с к и м н а т р и е м б у ­ т а д и е н дает а н о м а л ь н ы й н а т р и й - к а у ч у к , а п р и нагревании с к-тами бутадиен дает димерные терпеновые углеводороды. П о м н е н и ю М у р е и Д ю ф р е с а (Moureu, D u fraisse) п р и п р о ц е с с е П . ч р е з в ы ч а й н о б о л ь ш у ю роль играет кислород. Они выдвинули теорию, с о г л а с н о к - р о й т . н . а в т о о к с и д а ц и я , т . е. п р и ­ соединение г а з о о б р а з н о г о к и с л о р о д а к в е щ е ­ ству, происходит путем промежуточного обра­ з о в а н и я н е у с т о й ч и в ы х п е р е к и с н ы х ф о р м . Эти ж е перекисные формы я в л я ю т с я катализато­ рами в процессе П . Прибавление веществ, за­ медляющих окисление, подавляет П . Наиболее изученным является случай образования дизак р и л а из акролеина. Д о исследования Муре и Дюфреса получение акролеина в количествах, превышающих несколько литров, было невоз­ м о ж н о в с л е д с т в и е его П . в д и з а к р и л ; п р и б а в л е ­ ние 0,025% ф е н о л о в к а к р о л е и н у п р е к р а щ а е т способность к а в т о о к с и д а ц и и и П . , ч т о п о з в о л и ­ л о готовить а к р о л е и н тоннами во Ф р а н ц и и во в р е м я в о й н ы . Свою т е о р и ю э т и х и м и к и р а с п р о ­ странили и на другие случаи П . , например на старение к а у ч у к а . 2 2 4 Лит.: M e y e r u . M a r k , D e r A u f b a u der hochpolymeren organiscnen Naturstoffe, L p z . , 1930. А . Б а л а н д и н . П О Л И М Е Р И Я . 1) П . в г е н е т и к е — т е р м и н , п р е д л о ж е н н ы й А . Л а н г о м ( A . L a n g , 1910) д л я явлений наследственности, при к-рых различ­ ные степени в ы р а ж е н и я т о ж д е с т в е н н ы х н а с л е д ­ ственных признаков определяются количест­ вом о д н о з н а ч н о д е й с т в у ю щ и х г е н о в . В п е р в ы е отчетливые случаи П . были тщательно исследо­ ваны шведским генетиком Г . Нильсоном-Эле <Н. Nilsson-Ehle, 1909 и п о з ж е ) у овса и п ш е н и ­ ц ы . Ч е р н ы й цвет ч е ш у и с е м я н о в с а и к р а с н ы й цвет к о л о с а и с е м я н п ш е н и ц ы , я в л я я с ь доми­ нантными признаками, обнаруживали в ряде с л у ч а е в вместо обычного р а с щ е п л е н и я 3 J) : 1 R р а с щ е п л е н и е в о т н о ш е н и и 15 D : 1 R и 63 D : : 1 R; к р о м е того окраска доминантных форм о б н а р у ж и л а вариацию интенсивности. Нильсон-Эле сделал допущение: окраска зави­ сит не от о д н о й п а р ы г е н о в , а от д в у х , т р е х и б о л е е , п р и ч е м с л е д у е т п о л а г а т ь , что к а - & ж д ы й доминантный ген определенной о к р а с к и обладает однозначным действием. Т а к , п р и рас­ щ е п л е н и и у п ш е н и ц ы н а 15 к р а с н ы х р а с т е н и й и 1 белое д о п у с к а е т с я , ч т о к р а с н ы й цвет в ы з ы ­ вается к а к одним доминантным геном, т а к и двумя, и ожидаемые в дигибридном скрещива­ н и и р а с т е н и я с д в у м я д о м и н а н т н ы м и генами с х о д н ы п о о к р а с к е с р а с т е н и я м и , н е с у щ и м и тот или другой доминантный ген порознь. Однако с х о д с т в о это н е п о л н о е , т. к . и н т е н с и в н о с т ь о к ­ р а с к и о к а з ы в а е т с я з а в и с я щ е й от ч и с л а п р и с у т ­ ствующих доминантных генов. Т а к и е тождест­ венные н а с л е д с т в е н н ы е ф а к т о р ы з а с л у ж и л и название о д н о з н а ч н ы х ф а к т о р о в (по другой терминологии—множественные факто­ ры), а объяснение явлений П.—принципа Н и л ь с о н а - Э л е . В п р о ч е м у ж е Г р е г о р М е н д е л ь (1865) предполагал д л я объяснения наблюдавшегося и м в с к р е щ и в а н и я х ф а с о л и (Phaseolus) р а з н о ­ образия оттенков окраски цветов и семян нали­ ч и е не одного г е н а о к р а с к и , а д в у х и л и т р е х ; он такясе п р е д в и д е л в ы т е к а ю щ е е и з этого допу­ щения изменение численных отношений расще­ п л е н и я к 15 : 1 и 63 : 1. Принцип П . является чрезвычайно важным в теоретическом и практическом отношении обобщением. Теоретическое значение принципа П . заключается в объяснении явлений проме­ жуточной и постояннопромежуточной наслед­ ственности. Т а к , предполагалось, что м у л а т ы являются постояннопромежуточной гибридной формой м е ж д у б е л о й и ч е р н о й р а с а м и и в о п р е к и п р а в и л а м м е н д е л и з м а у н и х я к о б ы не н а б л ю ­ дается расщепления и п о я в л е н и я вновь белой р е ц е с с и в н о й ф о р м ы . О д н а к о Д е в е н п о р т (1913) п о к а з а л , что р а с щ е п л е н и е н а самом деле н а б ­ л ю д а е т с я , н о в о т н о ш е н и я х , б л и з к и х к 15 : 1, т . е. с л е д у е т п р е д п о л о ж и т ь н а л и ч и е д в у х п а р генов пигментации кожи. Вообще при П . наблю­ д а ю т с я м е ж д у прочим с л е д у ю щ и е ф е н о т и п и ч е с к и е з а к о н о м е р н о с т и : 1. В с л у ч а е с к р е щ и в а н и я р е ц е с с и в н о й ф о р м ы п о всем п о л и м е р н ы м г е н а м с полной доминантной формой в F наблюдается п р о м е ж у т о ч н о е п о ф е н о т и п у п о т о м с т в о . 2. Ф е н о т и п и ч е с к и т о ж д е с т в е н н ы е ф о р м ы м о г у т об­ ладать одинаковым количеством полимерных доминантных генов, однако не гомологичных ( н а п р . ААА А и A A A A ), т о г д а в F будет наблюдаться полное повторение родительских форм (АаА а А а А а ), а в F —неожиданный р а з м а х в а р и а ц и и . 3. Е с л и р о д и т е л ь с к и е формы обладают неодинаковым количеством частично или полностью негомологичных доминантных п о л и м е р н ы х г е н о в ( н а п р , ААА А и А А А А ), то в F будет н а б л ю д а т ь с я в а р и а ц и я ф е н о т и п о в , размахом колебания превосходящая родитель­ с к и е ф о р м ы , с м е н ь ш и м (АА и аа) и б о л ь ш и м (ААА А А А А. А ) количеством доминантных г е н о в . Все э т и з а к о н о м е р н о с т и имеют о г р о м н о е практическое значение в растениеводстве и ж и ­ вотноводстве, т. к . п р и скрещивании различных р а с происходит накопление полимерных генов количественных признаков (рост, вес, продук­ т и в н о с т ь , и н т е н с и в н о с т ь о к р а с к и и т . п . ) , могу­ щих иметь хозяйственное значение. Надо одx Х Х % 2 3 S x х х 2 2 3 3 2 Х Х 2 2 г й 2 х х 2 2 л г