* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

247 ПОЛИМОРФИЗМ 248. н а к о иметь в в и д у , что о д н о з н а ч н о с т ь п о ­ лимерных факторов следует теоретически рас­ сматривать к а к у с л о в н о е и о т н о с и т е л ь н о е п о н я ­ тие. Так, в о п и с а н н о м в ы ш е п р и м е р е П . п и г м е н ­ тации к о ж и ч е л о в е к а н а с а м о м д е л е и м е е т с я н е менее д в у х к а ч е с т в е н н о р а з л и ч н ы х п и г м е н т о в ; кроме того т о л щ и н а к о ж и т а к ж е в л и я е т н а и н ­ тенсивность п и г м е н т а ц и и . К т о м у ж е с л е д у е т иметь в в и д у , что я в л е н и е П . моясет в т е х и л и иных к о н к р е т н ы х с л у ч а я х о п р е д е л я т ь с я п о п р о ­ сту п л е й о т р о п н ы м эффектом г е н о в , о п р е д е л я ю ­ щих в о в с е не тояодественные п р и з н а к и ( с м . Плейотропия). Синонимом П . я в л я е т с я гомомерия (Plate). Термин С и м е н с а — п о л и и д и я — п о к р ы в а е т все с л у ч а и п о л и г е н н о й н а с л е д с т в е н ­ ности,, в т о м ч и с л е и П . Лит.: Т j е b b е s К . , P o l y m e r i e ( B i b l i o g r a p h i a genet.ica, ond. r e d . v a n J . L o t s y en W . G o d d i m , v. V I I I , &s Gravenhage, 1 9 3 1 ) . А. Гайсинович. 2C II —CH=CH с о о н 6 5 С Н —СН—СН—соон в 5 С Н —СН—СН—соон 6 5 I I коричная кислота труксиловая кислота I I I т и п . Т р и н е п р е д е л ь н ы х м о л е к у л ы соеди­ н я ю т с я в 6-членный ц и к л . Т а к п р о х о д и т П . а ц е ­ тиленовых производных в ароматические, аль­ дегидов—в паральдегиды, циановой к-ты—в циамелид и циануровую к-ту и пр. сн НС но сн сн сн - - сн неучен I нс-^/сн сн бензол ( II ацетилен О R-CH // CH—R % альдегид 2) П . в х и м и и . Я в л е н и е П . состоит в т о м , что существуют вещества, одинаковые по составу, но и м е ю щ и е к р а т н ы й м о л е к у л я р н ы й в е с , ге­ нетически с в я з а н н ы е м е ж д у собой и о т л и ч а ю ­ щ и е с я д р у г от д р у г а ф и з . и х и м . с в о й с т в а м и . Такое определение у к а з ы в а е т , что П . занимает п р о м е ж у т о ч н о е место м е ж д у я в л е н и е м х и м . ассоциации, при к-ром изменяются только физ. свойства в е щ е с т в а ( с в я з ь м е ж д у м о л е к у л а м и че­ рез остаточные в а л е н т н о с т и ) , и я в л е н и е м х и м . к о н д е н с а ц и и (см. Конденсация химическая), для к-рого х а р а к т е р н о о т щ е п л е н и е а т о м о в и о б р а з о ­ вание н о в ы х х и м . с в я з е й . — Я в л е н и е П . основа­ но н а в з а и м н о м н а с ы щ е н и и с в о б о д н ы х в а л е н т ­ ностей н е с к о л ь к и х н е п р е д е л ь н ы х м о л е к у л (мо­ н о м е р о в ) , о б р а з у ю щ и х у с т о й ч и в ы е с л о ж н ы е мо­ л е к у л ы ( п о л и м е р ы ) (см. Полимеризация). Мож­ но с ч и т а т ь с в я з а н н ы м и полимерией т о л ь к о та­ кие вещества, д л я которых генетическая связь д о к а з а н а о с у щ е с т в л е н и е м х о т я бы в одной ч а с ­ ти о б р а т и м о г о п р о ц е с с а : п о л и м е р и з а ц и и — д е п о ­ лимеризации. П о н я т и е о П . в в е л в н а у к у Б е р ц е л и у с (Вегzelius) п о с л е т о г о , к а к Ф а р а д е й (Faraday) н а ­ шел в с в е т и л ь н о м г а з е б у т и л е н , и м е ю щ и й тот ж е э л е м е н т а р н ы й с о с т а в , но в д в о е б о л ь ш и й мо­ л е к у л я р н ы й в е с , чем э т и л е н : 2 С Н С Н . С тех п о р в т е ч е н и е с т а л е т б ы л и и з у ч е н ы м н о г о ­ численные с л у ч а и П . р а з л и ч н ы х к л а с с о в о р г а ­ нических соединений. В последние годы инте­ рес к я в л е н и ю П . у в е л и ч и л с я б л а г о д а р я р а б о ­ там по в ы я с н е н и ю с т р о е н и я п р и р о д н ы х о р г а ­ нических веществ: к а у ч у к а , ц е л л ю л е з ы , к р а х ­ мала и др. полисахаридов и белков. Сложность я в л е н и я П . п о т р е б о в а л а в в е д е н и я н о в ы х мето­ дов и с с л е д о в а н и я . П р и и з у ч е н и и П . п о л ь з у ю т с я не т о л ь к о обычными м е т о д а м и с т р у к т у р н о й и ф и з . х и м и и , но и н о в е й ш и м и м е т о д а м и к о л л о и д ­ ной х и м и и ( н а п р и м е р р е н т г е н о г р а ф и я т в е р д ы х полимеров). Различают несколько типов полимеров. I т и п является промежуточным между настоя­ щими полимерами и продуктом конденсации. П р и соединении двух непредельных молекул п р о и с х о д и т м и г р а ц и я атомов в о д о р о д а ; п р и м е р : изобутилен и диизобутилен 2 4 4 8 О 0=CH—R R-CH, CH—R О О CH—R паральдёгид IV т и п. Б о л ь ш о е число непредельных моле­ к у л .(часто достигающее нескольких тысяч) о б р а з у е т ц е п ь ; в с л е д с т в и е этого н е п р е д е л ь н ы й х а р а к т е р к о н ц о в м о л е к у л ы п о ч т и не п р о я в л я е т ­ с я по о т н о ш е н и ю к о всей м о л е к у л е ( Ш т а у д и н г е р ) . Эта м а к р о м о л е к у л а и д е н т и ч н а с к о л л о и д ­ ной частицей, к - р а я п р и внешних в л и я н и я х , н а п р . t ° , имеет р а з л и ч н у ю в е л и ч и н у и с л е д о ­ вательно различные физ. свойства; поэтому оп­ ределение молекулярного веса этих полимеров п р и в о д и т к р а з л и ч н ы м р е з у л ь т а т а м . Строение т а к о г о т и п а имеют п о л и м е р ы ф о р м а л ь д е г и д а , стирода, бута диенов и д р . Высокомолекуляр­ ные п р и р о д н ы е п о л и м е р ы , к а к к а у ч у к , п е л л ю л е за, белок, относятся к этому ж е типу. V т и п . . Соединения, содержащие 2-валентный углерод, переходят в полимер с 4-валентным углеродом (метиленовая полимерия). К этому типу отно­ сится полимерия синильной кислоты, C = N H , гремучей кислоты С = N O H и изонитрилов П О Л И М О Р Ф И З М (от г р е ч е с к . p o l y s — м н о г о и morphe — ф о р м а ) , м н о г о о б р а з и е , свойство н е ­ которых веществ к р и с т а л л и з о в а т ь с я в р а з л и ч ­ н ы х к л а с с а х и л и д а ж е сис­ темах. Открыт Мичерли­ х о м в 1821 г . (Mitscherlich) н а одноосновной фосфорнонатриевой соли N a H P 0 . . Н 0 . Отдельные кристал­ лические разности называ­ ются модификациями. С физ.-химич. точки зрения м о д и ф и к а ц и и я в л я ю т с я са­ мостоятельными фазами наравне с газообразной и жидкой фазой. В одних с л у ч а я х отдельные моди Центральный атом ал_ ф и к а ц и и м о г у т с у щ е с т в о - м а з а л " (»/ ) н е с о в п а вать в строго ограничен- даетсплоскоетью(2/ ), н ы х пределах темп, и да- Щ ™ Х ц е Х л ь В Л е н и я , В д р у г и х две ИЛИ ный атом графита к несколько модификаций лежит в плоскости существуют одновременно. ^ ми? " В з а в и с и м о с т и от ч и с л а модификаций отдельные вещества называются д и м о р ф н ы м и (2 м о д и ф и к а ц и и ) , т р и м о р ф н ы м и (3 м о д и ф и к а ц и и ) и т . д . Р а б о т ы по и з у ч е ­ нию структуры веществ при помощи рент­ г е н , л у ч е й д а л и б о г а т ы й м а т е р и а л по т е о р и и этого я в л е н и я , з а к л ю ч а ю щ е г о с я в п е р е г р у п ­ пировке атомов внутри элементарной ячейки п р о с т р а н с т в е н н о й р е ш о т к и (см. Кристаллы). 2 4 2 4 8 а ( 2 / з с т е с 3 е д и а т о м а R—— С. А.Баландин. СН р СН / 3 3 Л гт СН _ г / С Н з "СН 3 снз/с-снэ С Н : VCH CH J 3 3 К этому т и п у о т н о с я т с я п о л и м е р ы н и т р и л о в , альдолей, образование сложных эфиров и з а л ь д е г и д о в . — I I т и п . П р и соединении 2 н е п р е ­ дельных молекул образуется 4-членныш ц и к л . Сюда о т н о с я т с я м н о г и е с л у ч а и П . п р о и з в о д ­ ных этилена, например: