
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
BblT-BCHEHIE 98 3 лилась въ вид* осадка и, удалившись такимъ обра зомъ пзъ сферы дёйствпя, нарушила бы равновесие. Въ результат*— образовате новой порции N a H C 0 и т. д. Аналогпчнымъ образомъ объясняется В. хлористая водорода изъ поваренной соли, имею щее мъхто прп действии на последнюю серной кис лоты: H S 0 + 2NaCl = 2HC] + N a S 0 . <Въ этомъ случае реакция идетъ до конца, такъ какъ хло ристый водородъ газообразенъ при обыишовенной температуре. По мере образования своего, онъ вы деляется въ атмосферу и такимъ образомъ уда ляется изъ сферы реакции. Взаимное В. м е т а л л о в ъ и в о д о р о д а и з ъ с о л е й и к и с л о т ъ въ водныхъ и вообще въэленстролптичоски проводящихъ растворахъ совершается въ строго определенном* порядисе, въ томъ самомъ, въ которомъ металлы и водородъ следуютъ другъ за другомъ, образуя такъ называемый элеистролптичесиий рядъ напряжения: Mg,A] Mn,Zn Cd Fe Co,Ni,Pb,H Cu Her,Ag,Pt,Au. Въ этомъ ряду каждый членъ вытёснлетъ все по следующий, а самъ вытесняется всеми предше ствующими !). Положеше к а ж д а я металла въ ряду напряжений определяется хараиетерной для него величиной потенциала разложения. Съ точней зрения современныхъ теоретическихъ взглядовъ следуетъ считать, что сущность процесса В. одного металла другимъ сводится къ переходу элеистрнческаго заряда или электрона съ одного металлическая атома на другой; напр., въ реакции CuS0 + Mg==MgSO + Cu MarHifi л пинается двухъ (отрнцательныхъ) элеистроновъ, нсоторыо переходятъ на медь. Въ сплу этого атомъ магни'л пртбретаетъ две единицы положительнаго заряда и делается 3 2 4 2 4 1 1 ) I I I 4 4 образованнемъ окисловъ азота (NO, N 0 ) , аммиака (NH ), гидроксиламина (NH. OH) и пр. Реакция совершается такимъ образомъ, какъ-будто выде лившийся водород*, будучи in statu nascendi, подействовал* возстанавлпвающпмъ образомъ на свободную кислоту. Услов1я, при которыхъ совер шаются рсаисщи, особенно природа растворителя и концентрация, играютъ при этомъ очень важ ную роль. Креписая серный кислота съ цинком* возстановляетсл до S0 и до H S, между темъ какъ раэведенпая выделяетъ водородъ. О реакциях* про тивоположная характера, процессах* В. металловъ водородомъ см. Воэстановлеже ( X I , 318).—Взаим н о е В. м е т а л л о и д о в ъ изучено гораздо меньше, нежели соответствующая реакция для металловъ. Здесь следуетъ отличать данныя реакции, въ кото рых* принимают* учаейе молекулы, элеистролнтичесиси днесоци'провавньия въ таких* растворителях*, какъ вода, спирты и т. п., и реакции, протекаю щая безъ растворителя или въ не 'онпзпрующих* раствориителяхъ. Реакщп перваго рода вполне напомпнаютъ В. однихъ металловъ другими. Таково взаимное В. галоидовъ изъ галопдоводородныхъ кислотъ и пхъ солей. Оно совершается въ порядке С1 —> В г — J (фтор* действуетъ на воду п на дру гие мнпзпрующ'е растворители и не можетъ по этому быть введенъ въ реакцию, но несомненно, что онъэанимаетъ место перодъхлоромъ). Процеесъ В. иода хлоромъ изъ H J можетъ быть представлонъ следующимъ равенствомъ (въ ioHax*): 3 2 2 2 + + + + попомъ M g , между темъ какъ шнъ меди С и те])летъ свои заряды и делается нейтральнымъ атомомъ: u + S 0 + M g = C u + M g + S О,. Водородъ, въ кислотахъ всегда играношдй роль 4 t катиона ^ и несупидЙ при этомъ единицу положи тельнаго заряда, по праву занимает* определенное место въ ряду напрллеенил. Поэтому все металлы, лежаиддо въ этомъ ряду выше водорода, вытёснлютъ его нзъ кислотъ, а таисже изъ воды, и, наоборотъ, ишлсолелсащйо сами вытесняются водородомъ изъ солей. Кроме металловъ, стоящих* перед* водоро домъ въ выипепрнведенномъ ряду, легко разлагаютъ воду и кислоты еше следующие: щелочные металлы— литии, натр1й, калйй, рубидий и цезий, щелочнозе мельные—кальщй, стронций, 6apifi. Иногда, чтобы такое В. имело, место необходимы опредёлепныл условия. Таисъ, алюминий действуетъ на воду только после предварительная амальгамирования. Хими чески чистый (а также амальгамированный) цпикъ ииочти не действуетъ на серную пепелоту. Реакция начинается толысо прп услов'и наличности гали»вавнческой пары и т. д. Интересно, что бромнетоводородная кислота (НВг) действуетъ на цннисъ бы стрее, нежели соляная (НС1), а эта последняя въ 27 разъ скорее, нежели серная. Природа проявляю щихся прп этомъ въ весьма нсодпнаисовой степени «пассивных*» сопротивлений до сих* пор* еще недо статочно выяснена. Кислоты, легко возстанновллиопш'лсл прп действии металловъ, не выделлиотъ водорода. Зато сама кислота, превращается въ продуисты возстанопленпя. Такова, напр., азотная кислота съ цинком* и другими металлами, реагиирующая съ •) Каждый металл, гЬмъ б л а г о р о д н е е , къ нравом/ концу ряда. НИпоый Энцпвлопеяпчсокш Слопппь. т. XII. чймъ б.юже on 2 ^ + 2 J + CL = 2 H + 2 C l + J . Здесь съ исаждаго ioHa J пореходи.тъ по одному элеистрону на нейтральный атомъ хлора. Въ результате получаются ионы хлора и атомы свободииаго т д а , соединяющееся попарно въ молекулы. Въ томъ же наииравленш происходить В. другъ другомъ галои довъ при услов1лхъ, исключающих* мнпзацно. При этомъ устанавливается равновеЫе. Потылицыиъ, напр., показал*, что при действии на хлористые металлы эиевпвалентнаго количества брома часть хлора вытесняется: 2 Li % бромветвго соодныеиш . . . % хлорпстаго соодиneuia . 98,16 Na 5,56 94/4 К Ав Са 2,5 Зг 5,21 94,79 Ва 7.78 92,22 9,78 27,28 90,22 72,72 97,5 Потылпцынъ заислиочаотъ нзъ своихъ опытов*, что въ образующейся смеси солей содержание- брома пропорщоииалыю атомным* весам* взятых* эломентовъ (если сравнивать между собой эломоиты одной и той же группы периодической системы) и обратно пропорц'оналыю квадратамъ валентности (если, срав нивать элементы различныхъ групп*), таисъ что если М атомный вес* и N валентность металла, то въ хло ристом* соединении бром* даст* % замещения, равный 4 М ^ — — • Вопросъ этотъ требуетъ настоятельно даль нейшей разработки.—В. к и с л о т ъ и оснований й другъ другомъ пзъ соотпетстп. солей прнпадюжитъ, вообще говоря, исъ чпелу реакций обратимых* и мо жет* быть выражено следующими схемами: AB + A i H ^ " A j B - J - A H (В. кислоты АН испелотою А,Ннзъ соли A B J j A B + B j O H ^ A B j + B O I K B . осно вания ВОН основашемъ В,ОН пзъ соли АВ. Если при этомъ равновЬЫе устанавливается въ однородной среде (безъ удалсш'и того пли иного рсагируюицаго вещества изъ сферы взаимодействий), то мёра В. 4