* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПОВЕДЕНИЕ ИНДИКАТОРОВ, СВОБОДНЫХ ОТ НОСИТЕЛЕЙ 89 Применяемый здесь термин „соосаждение" подразумевает перенос осадком, образовавшимся в присутствии индикатора, и не касается механизма переноса. Перенос (захват) индикаторов заранее приготовленными осадками рассматривается в разделе 2. . Обычно экспериментально можно провести различие между двумя основными видами процессов переноса: 1) внедрением индикатора в кристаллическую решетку осадка и 2) адсорбцией индикатора на поверхности осадка во время или после его образования. Когда происходит внедрение в решетку, то отношение доли индикатора к доле носителя, удаленного из раствора, мало зависит от условий осаждения, а именно от присутствия или отсутствия избытка осадителя или сильно заряженных ионов. Если индикатор переносится благодаря адсорбцион­ ному процессу, то это отношение в большой степени зависит от условий осажде­ ния. Когда индикатор внедряется в решетку, то он распределяется непрерывно, хотя не обязательно однородно; тогда как если индикатор адсорбируется, то его распределение не непрерывно; индикатор распределяется на поверхности кристаллов или только на некоторых плоскостях решетки кристалла. Хан [НЗ] классифицирует процессы переноса следующим образом: а) Изоморфное замещение. Индикатор внедряется в кристаллическу решетку предпочтительно изоморфно, поскольку макроколичества соединений индикатора и носителя образуют изоморфные смешанные кристаллы. б) Адсорбция, Индикатор адсорбируется на поверхности осадка. в) Образование аномальных смешанных кристаллов. Индикатор, повиди­ мому, внедряется в кристаллическую решетку, хотя макроколичества соединений индикатора и носителя не образуют изоморфных смешанных кристаллов. г) „Внутренняя адсорбция". Индикатор, повидимому, адсорбируется на поверхностях растущих кристаллов, причем в результате получается резко неравномерное распределение индикатора в осадке. Процессы а и б наиболее понятны; Хан включает в классификацию также процессы в и г, так как не всегда возможно однозначно отнести процессы пере­ носа к категориям а или б. Обсуждение в этом разделе дается в соответствии с классификацией Хана. Как правило, индикаторные ионы эффективно переносятся осадком электро­ лита в тех случаях, когда: 1) индикаторные ионы изоморфно внедряются в оса­ док или 2) индикаторные ионы образуют слабо растворимое или слабо диссо­ циированное соединение с противоположно заряженными ионами решетки и если осадок имеет большую поверхность с зарядом, противоположным по знаку заряду индикаторных ионов (т. е. если имеется избыток противоположно заряженных ионов решетки). а ) Соосаждение путем изоморфного з а м е щ е н и я Если макроколичества соединений носителя и индикатора образуют изоморф­ ные смешанные кристаллы*, то индикаторные ионы могут замещать в кристал­ лической решетке некоторые из ионов вещества носителя одинакового заряда и таким образом переноситься. Эффективность этого процесса переноса зависит от ряда факторов—энергии решетки, образуемой ионами носителя и индика­ тора в соединении носителя, энергии гидратации ионов индикатора и носителя и применяемого метода осаждения, Последний важен вследствие того, что очень малые скорости диффузии ионов в кристаллах при обычных температурах * Если две соли изоморфны (т. е. кристаллизуются в одинаковой форме с почти идентичными углами), то из этого не следует, что они обязательно образуют смешанные кристаллы. Изоморфизм имеет место тогда, когда относительные размеры двух групп ионов в кристаллической решетке и влияние поляризации на их координационные числа одинаковы. Если, кроме того, абсолютные размеры даух групп ионов почти одинаковы то могут образоваться смешанные кристаллы.