* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

88 ГЛАВА VI Поведение веществ при индикаторных концентрациях может отличаться от поведения при обычных концентрациях, и характер таких различий часто можно предвидеть заранее. Например, равновесие, установившееся при условиях, когда оба реагирующих вещества находятся в обычных концентрациях, может сме­ ститься, если концентрация одного из реагирующих веществ значительно сни­ зится. Это может произойти в том случае, если реагирующее вещество и продукт реакции содержат различные числа атомов изотопа в молекуле. Про­ дукты реакции, образовавшиеся при низких концентрациях, могут быть иными, чем образующиеся при обычных концентрациях, в силу таких сдвигов равновесия или вследствие изменения скорости реакции. Часто концентрация индикатора* так мала, что добавление осаждающего реагента не приводит к превышению значения произведения растворимости инди­ каторного соединения, или же если такое превышение имеет место, то образо­ вавшийся осадок весьма незначителен. Однако индикатор может переноситься посторонним осадком (неизотопным носителем), образовавшимся в растворе или добавленным в раствор-. В опытах по изучению свойств индикаторов, свободных от носителей, изме­ ренное количество всегда представляет долю индикатора, которая переносится, экстрагируется, окисляется, осаждается и т. д. Количество (в молях) вещества часто точно неизвестно даже по порядку величины из-за возможного случайного загрязнения изотопным носителем. Коли­ чества индикаторных веществ, участвующих в большинстве опытов со свободными от носителя индикаторами, чрезвычайно малы. Поэтому потери даже малых количеств при реакциях со следами примесей или при адсорбции на стенках сосуда, на фильтровальной бумаге или на незаметных суспендированных частицах пыли и кремнекислоты могут составлять измеримые доли от общего количества индикатора. Следовательно, такие потери вызывают затруднения в опытах со свободными от носителя индикаторами, тогда как в опытах с макроколи­ чествами эти малые потери, составляя ничтожную часть использующегося вещества, даже не- обнаруживаются. В этой главе не рассматривается поведение очень долгоживущих индикато­ ров (например, U и Т п ) , потому что их количества, обнаруживаемые по радиоактивности, могут быть обнаружены и обычными химическими методами. 3 3 8 232 1. СООСАЖДЕНИЕ Концентрация индикатора часто так мала, что добавление осадителя не при­ водит к концентрации, соответствующей превышению значения произведения растворимости. Однако если в растворе индикатора имеется неизотопный носи­ тель, который выделяется из раствора осадителем, то вместе с осадком из раствора может быть удалено и некоторое количество индикатора. Доля пере­ несенного индикатора не зависит от его концентрации в очень широких преде­ лах, так как состав осадка, в сущности, не изменяется от присутствия таких малых количеств вещества. * Термин „индикатор" в этой главе применяется до некоторой степени произ­ вольно; иногда этот термин относится только к радиоактивным атомам, а иногда и к радио­ активным атомам и к изотопным неактивном атомам, которые могут случайно присут­ ствовать. Если термин „индикатор" употребляется а связи с количеством, измеренным по радиоактивности (например, измеренное отношение индикатора к носителю, выражен­ ное в отсчетах в 1 мин. на 1 мг), то он относится только к радиоактивным атомам. Если термин „индикатор" применяется в связи с химическим термином (например, кон­ центрация индикатора, вещество индикатора, индикаторный элемент, индикаторное соеди­ нение, индикаторный ион), то он относится ко всем изотопным атомам, активным и не­ активным. В силу химической идентичности изотопов и та и другая интерпретация может быть использована, когда речь идет о поведении индикатора в реакции. Принимается, что все атомы индикаторного элемента в данной фазе находятся в одинаковой хими­ ческой форме, за исключением особо оговоренных случаев.