* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

90 ГЛАВА VI препятствуют установлению равновесия между внутренними слоями кристалла и раствором. Следовательно, если не будут приняты особые меры, обеспечивающие установление равновесия (например, продолжительное отстаивание для того, чтобы произошла рекристаллизация), то для каждого нового образующегося кристал­ лического слоя будет свое распределение индикатора в кристалле и между кри­ сталлом и раствором. При наиболее полных количественных исследованиях процессов переноса посредством изоморфного замещения проводилась дробная кристаллизация и при­ менялись умеренно растворимые соли, что давало возможность строго контро­ лировать условия. В следующих разделах будут рассмотрены эти методы осаждения, распределение индикатора и два граничных закона, которые, пови­ димому, справедливы для этих распределений. З а к о н ы распределения для изоморфного внедрения. Если каким-то обра­ зом установилось равновесие между ионами внутри осадка и ионами в растворе, то распределение индикатора в осадке будет однородным, а распределение его между осадком и раствором будет происходить по закону распределения Бертло — Нернста, который относится к равновесному распределению растворенного веще­ ства между двумя фазами: Концентрация индикатора в твердом веществе Концентрация индикатора в растворе „ ^ ' Так как обычно определяется отношение количества индикатора к количе­ ству носителя как в твердой, так и в жидкой фазах, то трудно пользоваться уравнением (1), так как необходимо введение поправок на плотность твердой фазы и концентрацию насыщенного раствора носителя. Поэтому для закона однородного распределения пользуются [Н63] выражением ! индикатору / индикатору \ носитель ) = D твердая фаза ^ носитель ) раствор. ( -г,\ > Следующая формула выражает связь между D, так называемым коэффициентом однородного распределения, и К. граммы растворенного вещества на кубические сантиметры насыщенного раствора носителя ^ плотность твердого вещества ' ' При значениях D больше единицы осадок обогащен индикаторным веще­ ством; при значениях D меньше единицы — обогащен раствор. Может быть, осуществлено другое условие, при котором равновесие по­ стигается между ионами в растворе и ионами на поверхности твердого вещества по мере образования каждого нового кристаллического слоя, но при котором рекристаллизация и диффузионные эффекты незначительны и ионы внутри осадка сохраняют свои однажды установившиеся относительные положения. Это условие имеет следствием неоднородное распределение индикатора в осадке (концентриро­ вание около центров или около поверхностей кристаллов); распределение индика­ тора между осадком и раствором происходит по закону логарифмического рас­ пределения [D20]. Пусть х и у—осажденные количества индикатора и носителя, а и Ь~ общие количества индикатора и носителя. Тогда, так как количества dx и dy индикатора и носителя, отложившиеся в данном кристаллическом слое, пропорциональны их концентрациям, то dx _ , (д — x)jV г у— объем маточного раствора, а л — константа, характеризующая систему, которая называется коэффициентом логарифмического распределения. д е