* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
$ 10. Реакции
перераспределения
водорода
409
Находим ZlrV
355
= - 2 x 49802 + 3 X 28592 = — 13830 кал
для паровой фазы: приближенно полагаем, что это число справедливо и для жидкой фазы при 25°С: AS S
29
= 2 X 41,49 + 4 8 , 7 3 - 3 X 5 1 , 8 = - 2 3 , 7 , Z l Z = -13830+23,7 7
откуда приближенно или
IgK =
p
3
c
^ — 5 , 1 8 .
Отсюда для 25° С
IgK =
p
+ 5,0
p
и для IOO C I c x K = + 2,9. Величины lg/< ясно показывают, что в этих условиях реакция должна быть практически необратимой. Практически необратимыми оказались также превращения (см. [1] и [5]) метиленциклогексана, 1-метил-1-циклогексена, 2-метил-1-циклогексена, 3-метил-1-циклогексена в парах при 116—118° С в смесь толуола и метилцикло гексана; 1, 4-диметил-1-циклогексена в парах при 140° С в смесь л-ксилола и 1,4-диметилциклогексана, 1-изопропил-4-метил- 1-циклогексена (ментена) в парах при 175—180° в смесь л-нимола и ментана (1-изопропил-4-циклогексана). Практически необратимы также превращения винилциклогексана, З-циклогексил-1-пропена, 4-циклогексил-1 -бучена, 5-циклогексил-1 -пентена и 6-циклогексил-1-гексена при 200° С в парах в соответствующую смесь ароматического и гексамешленового углеводородов, /п/7ЯЬС-октагидронафталина в парах при 200—205° С в смесь нафталина и декалина и цис октагидронафталина при 200—220° С в парах в смесь тетралина и декалина. /а-Пинен и/3-пинен в парах при 190—200° С превращаются в смесь пинана и л-цимола.
p
0
CH.
CH /а-пинен
C H jS-пинен
CH пинан