* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

408 Глава X. Равновесия реакций углеводородов РЕАКЦИИ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ (ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ) ВОДОРОДА А . П р е в р а щ е н и е циклогексена и ц и к л о г е к с а д и е н а и и х г о м о л о г о в в ароматические и циклогексановые углеводороды Реакции эти изуча/ись Н. Д. Зелинским [1] и сотрудниками, которые показали, что при температурах от 92 до 200° С в паровой фазе и от 35 до 115 —120° С в жидкой фазе превращение по реакции + \ / \ / \// и в паровой фазе при 91° С и в жидкой при 35° С по реакции /ч I / ч + 2 проходит практически до конца. Определенная экспериментально теплота реакции (1, З-циклогексадиен) = = 2С Н +циклогексан по Зелинскому и Павлову [I, стр. 221] оказалась равной (в жидкой фазе)* в в АН = — 15600 кал/моль. По теплотам гидрирования (см, табл. 55, 56 и 57 первого выпуска этого Справочника) теплота реакции в паровой фазе равна: AH^b= —2 x 55367+49802 + 2 8 5 9 2 = —32340 + 200. По теплотам испарения (см. табл. 28 и 29 там же) при пересчете к жидкой фазе поправка не может быть больше 5000 кал/моль. Повидимому, в опыты Н. Д . Зелинскэго и Павлова вкралась какая-то ошибка. По данным для теплот гидрирования и по величинам энтропий мы можем подсчитать приближение константы равновесия реакции 3 циклогексен > 2C H + C H e e 6 1 2 в жидкой фазе. Для англогичного превращения циклогексадиенов данных для расчета нехватает. Необходимые величины приводим (по данным табл. 28, 29, 36, 37, Ö5, 56, 57 первого выпуска Справочника). Энтропия при 25° С жидкоТеплота гидрирования при ^2° С в парах 49802 28592 55367 Углеводороды I ^•298' калIмоль сти j n a „ P п п п a Беизол . . Циклогексен 1,3-циклогексадиен Циклогексан 8150 — — 41,49 51,8 — 64,39 — — 7983 48,73 71,41