* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

400 Глава X. Равновесия реакций углеводородов ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ИЗОБУТЕНА Еще в 1928 г. Лебедев [5] показал, что полимеризация изобутена является обратимым процессом. Выделенные Лебедевым димер, тример и более высокие полимеры изобутена оказывались способными при действии флори­ дина (американская бентонитовая глина) распадаться, образуя изобутен. Работы Петрова, Анцуса и Андреева [6] и Фенске, Квиллы и Тонгберга [8] давали основание считать „диизобутилен* Бутлерова (получаемый при действии серной кислоты на изобутен или триметилкарбинол) за смесь 2,4, 4-триметил-1-пентена и 2,4,4-триметил-2-пентена, в то же время Лебедев (см. [5], стр. 198—201) показал, что диизобутен, получающийся над флори­ дином при 35—135° С, тождествен с „диизобутиленом" Бутлерова по физи­ ческим константам и скорости гидрирования над платиновой чернью. В работе Добронравова и Фроста [ 2 ] в качестве кат-»лизатора был применен также флоридин. Добронравов и Фрост [2], зная, что „диизобутилен" Лебе­ дева не является индивидуальным веществом, на основании полученной ими воспроизводимости опытов полагали, что в смеси образующихся димеров и тримеров различные, способные превращаться друг в друга изомеры нахо­ дятся между собой в равновесии, и рассчитали на основании анализа про­ дуктов опыта константь: 1 K P=PwiJPhH ; i e (66) p 4 8 8 i e Kf = Pc H /^c H * C H 1 8 2 4 . (67) Состояние равновесия удавалось достигать как со стороны полимери­ зации, так и со стороны деполимеризации в пределах, указанных в табл. 93. Таблица 93 Константы равновесия полимеризации изобутена в димеры и тримеры Опытные Число U C опытов 0 Ссылка на опыт расчет по ур-нию (68) —0,66 —0,55 -0,22 +0,02 0,15 0,65 0,79 1,08 литературу Wf 0,20 ± 0 , 0 3 0,20 0,67 ± 0 , 0 1 0,82 1,20±0,15 5,2 ± 0 , 9 4,5 12,1 ± 2 , 2 0,36 ± 0 , 0 3 — 168 175 199 218 229 275 289 323 4 1 2 1 6 5 1 4 0,71 ± 0 , 0 7 — 2,1 ± 1 , 3 M ±0,2 — 1,5 ± 0 , 5 -0,669 —0,669 —0,174 —0,086 +0,079 0,716 0,653 1,083 [3], [4] [2] И , [4] [2] [2] [3], [4] [2] Полученные данные схватываются уравнением klK = p 1} +^p-6,049 ± 0 , 0 7 . (68) Казанский и Розенпрт [3], [4] использовали для изучения процесса полимеризации изобутена алюмосиликатный катализатор Гейера и получили данные, весьма близкие к вычисляемым по уравнению (68).