* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Глава X. Равновесия
реакций
углеводородов
399 Таблица 91
Термодинамические величины, характеризующие реакции превращения ароматических углеводородов при 323,16° К (50° С) K Реакция
Ч ^
Г)
1
сс
PH
кал/моль
Л - С Л Л - — > л-ксилол *К И 0 л*-Ксилол — о-ксилол — л-Ксилол -«—• о-ксилол л/-Ксилол 1—-равновесная смесь ксилолов . . Толуол -—- бензол + рав новесная смесь ксилолов Толуол -—- бензол +
JM-KCH л ол
0,233 0,243 0,1761 0,144 0,76 ! 0,59 1,41 i 1,39 0,185 0,18 0.131 j 0,13
890 ± 1 0 0 1270 ± 1 5 0 380 ± 2 5 0 — 210±40 UOO ± 2 0 0 1310±200
1,33 ± 0 , 3 !460 ± 1 5 0 ' 4 3 0 ± 2 0 0 •1,00±0,3 9 5 0 ± 2 0 0 6 2 0 ± 2 0 0 ± 0 , 3 3 ± 0 , 3 j 490 ± 2 5 0 190 ± 2 0 0
1
I
— -
200 ± 5 0 .600 ± 3 0 0
—2,74±0,6 ' 4 2 0 ± 3 0 0 230 ± 3 0 0
По расчетам Питцера и Скотта [ 2 ] . Наши вычисления в пределах указанных погрешностей несколько отличаются от приведенных. Таблица 92 Вычисленные по спектроскопическим данным величины, характеризующие равновес ные соотношения при химических превращениях простейших ароматических углеводородов в газовой фазе по [2] Состав равновесной смеси ксилолов, % T °К
t
1
К
орто мета пара
мета
К смесь
298,16 323,16 4*»0 500 600 800 1000 1500
9 10 12 15 17 21 24 27
74 72 68 64 62 58 56 52
17 18 20 21 21 21 21 21
0,12 0,125 0,13 0,15 0,16 0,17 0,19 0,20
C H J " с м е с ь _ксилолов
e e
0,16 0,18 0,19 0,23 0,26 0,30 0,34 0,39
к мета —
1
P . P C H м ксилол P .т о л у о л
6 6
к
2
смесь
pa
~ толуол
ЛИТЕРАТУРА
к § 8
1. N o r r i s J. V., V a a l a G. Т. J. Am. Chem. Soc., 1939, 61, № 8, 2131—2134. 2. P i t z e r К. S., S c o t t D. W. J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, Я" 5, 811-829. § 9. РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И КОНДЕНСАЦИИ В э т о й области изучено всего два п р о ц е с с а : 1) полимеризация изобутена в изооктены н 2) конденсация бензола в д и - и полифенилы. Оба п р о ц е с с а изучены вследствие их сложности с весьма малой точ ностью.