* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 127 В последнее время установлено, что наилучшие результаты полу­ чаются н том случае, если при сульфации на диметиланплян нрнходнтся 8—10-кратное количество H2SO4 (считая на моногидрат). Сульфат, по­ лученный таким образом, имеет вид чистого, прозрачного раствора и при нитрации дает лучшие выхода и качества продукта. Сернокислая соль диметиланилина имеет вид белых кристаллов. Соль, будучи кристаллизозана иэ спирта, дает оесцветные длинные иглы с тем­ пературой плавления 91,5' . Сильно гигроскопична, хорошо растворима в воде и спирте, плохо растворима в ацетоне и совсем не растворяется в эфире; при действии щелочей разлагается с выделением свободногодиметиланилина. При нагревании свыше 1 3 0 переходит в сульфокислоту но уравнению: N(CH ) + Н 0 C H N (CH ) H S0 = C H < J э y 3 2 2 e 5 3 2 2 4 e 4 Уменьшение при сульфации количества сернрД. кислоты до З-кратного по отношению к диметшганилииу может привести во время нитрации к воспламенению. При увеличении количества серной кислоты сверх 10-кратного по отношению к ди^етилаатилиа^у отмечено уменьшение вы­ ходов тетрила. Наилучшей концентрацией серной кислоты для сульфации надо очитать 9 2 — 9 4 % . Наилучший температурный режим большинством литера­ турных данных указывается в пределах 2 0 — 4 5 * . Б. Нитрация сернокислой соли диметиланилина Приготовленный вышеописанным способов раствор сернокисшюй соли диметиланилина в серной кислоте обрабатывается крепкой азотной кис­ лотой или смесью азотной и серной кислот, причем происходит следую­ щая реакция: Ccbt.N ( С Н ) + lOIINOa = C H ( N O ^ N / ^ * + 6 N 0 + С 0 + 8Н 0. N0 3 2 t t 2 2 2 2 X 2 (1) На i весовую часть диметиланилина расходуется 5,2 весовых частей моногидрата азотной кислоты. Обраоующиеся по указанной реакции N 0 » и СО» являются причиной обильного выделения пены во время нитрации. Предполагается возможным образование тетрила также и по следую* щей реакции: 5C Hr,N ( С Н ) + 2 0 H N O = 5С Н ( N 0 ) N < B 3 2 3 6 2 2 3 X ^ N0 + 5 С 0 + 28Н 0 + 3N0 .|(2> 2 2 2 2 Но на основе опытных данных, имеющихся в настоящее время, можно считать, что реакция главным образом идет по первому уравнению. Концентрации применяемой азотной кислоты весьма различны; иногда применяют азотную кислоту в смеси с серной, оеря последнюю обычно в пределам 5 — 1 0 % . Серная прибавляется с целью защиты от разъедания железной аппаратуры п трубопровода, употребляемых при подаче кис­ лоты. Содержание H N 0 в смеси — в пределах 8 3 — 9 2 % : 1) Штетбахер берет при нитрации иа 1 часть диметиланилина 7 частей HNO* уд. в. 1.48—1,40; 2 ) Каст — и а 1 часть диметиланилина 5 частей HNOs уд. в. 1,48; 3) Лаигеишейдт — на 1 часть диметиланилина 4,7 части мо­ ногидрата HNOs. 3