* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

123 ТЕТРИЛ Весьма интересны способы нитрации, приведенные Девернем*); по способу Келлера для ннтрации сернокислой соли диметиланилина (приго­ товленной при соотношении серной кислоты к диметиланииппну кал 6 : I ) нитрующая смесь сильно отличается но своему процентному составу от применяемых и других способах. Келлер нитрует асислотной смесью со­ става: 5 2 % H S 0 , 2 7 % HNOa, 2 1 % Н 0. Расход HNO» на 1 кг диметиланилина 6,5 кг. Наилучшей концентрацией следует считать 91—94%-ную азотную кислоту при нитрации на чистой азотной кислоте; при нитрации смесью азотной и серной кислот лучшей концентрацией является следующая: 6 4 — 8 0 % HNOj, 8 — 6 % H2SO4; меньшие, концентрации вызывают умень­ шение выходов и снижение качества продукта. Наилучшим количественным соотношением HNO3 ж диметиланилина является 5,4 1 (в моногидрате); меньшие количества азотной кислоты также влекут уменьшение выходов и ухудшение качества продукта. Химическая реакция процесса нитрации рисуется следующим образом. В первую очередь при прилипании сульфата в нитрующую смесь про­ исходит вступление нитрогрупп в ядро сульфата диметилаишшна. Этот момент операции обусловливается действием наиболее концентрированной азотной кислоты;. Затем при операции выдержки разбавленная азотная кислота на­ чинает действовать на боковую цепь и Б ЭТОТ момент идет главным образом окисление метальной группы со вступлением на ее место группы N 0 * Нитрация ведется таким образом, что сульо^ат диметиланилина при­ ливается к кислотной смеси. Во время прилива наилучшими условиями надо считать пониженную температуру в пределах 3 0 — 4 5 " . Необходи­ мость такого температурного режима вызывается тенденцией к осмоле* нию сульфата диметиланилина при более высоких температурах. Отме­ чено, что при приливе сульфата дИьМетиланилнна в уисазанных темпера­ турных пределах тетрил получается светложелтый, кристаллического строения, с температурой затвердевания близкой г: температурам затверде­ вания тетрила, кристаллизованного из ацетона. При температурах в пре­ делах 45—05° получается тетрил зернистого строения, темножелтого цвета н с низкой температурой затвердевания. В случае же подъема темпера­ туры свыше 65—70° при указанной крепости нитрующей смеси продукт осмоляется иногда до такой степени, что содержимое нитратора предста­ вляет собой вязкую черную тестообразную массу, затвердевающую при охлаждении. В больпшнетве случаев описанное явление сопровождается вспышкой. Большое значение имеет, как указано выше, количественное взаимоотношение серной. кислоты и диметилапвшта, допущенное при сулг>фировании. s Для обеспечения наилучших условий ннтрации необходим определен­ ный избыток 92—94%-ной серной кислоты. Интересно отметить, что не просульфагароганный диметил анилин, будучи прилит к нитрующей смеси, даже прн очень хорошем охлаждении дает сейчас же при соприкосновении с ней вспышку, причем в резуль­ тате прилива образуется черное смолистое вещество. К концу прилива сульфата диметиланилина приходится допускать более высокие температуры, что вызывается необходимостью ускорения процесса нитрации. В случаях прилива сульфата при низких температурах, не превос­ ходящих 35°, нитрацию приходится проводить весьма медленно, даже при хорошем охлаждении. При этом в случае плохого' охлаждения всегда имеется опасность внезапного вступления в реакцию большого коли­ чества сульфата, результатом чего является скачок температуры и даже a 4 2 J