* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Примечания
449
*) Пиррольное ядро гладко роданнруется. Из 2,4-диметил-З-карбэтоксипиррола н 2,4-диметил-5-карбэтоксипиррола были получены соответствующие монороданиды. При попытке полностью роданировать пиррол был получен диро* данпиррол [Pratesi, Atti R. Accad. naz. Lincei [6] 16, 443 (1932)]. При родани ровании 2-карбметоксипиррола образуется 5-родан-2-ка'рбметоксипиррол [Neisser. Ber., 6 7 , 2080 (1934)]. Из производных индола получен З-родан-2-метилиндол [Л. А . Яновская, Л . И. Беленький, Вестник МГУ, № 8 , 8 9 (1949)]. При родани ровании койевой кислоты СО
нос/^сн
НС О происходит не только замещение обоих водородов метиновых групп, но и од новременное присоединение родана к двойным связям пиранового кольца с об разованием гексароданкойевой кислоты [Woods, /, Am. Chem. Soc, 6 9 , 2073 (1947)]: CO H O ( N C S ) c/Nc О (SCNk с — СН ОН
2
(SCN)2cl
О
Jc (SCN) ( C H O H )
2
) Нельзя согласиться с автором, что использование N-хлорамидов при роданировании по Лихошерстову не дает никаких преимуществ. Наоборот, мягкость течения процесса, простота выполнения, легкость дозировки, удоб ство обращения с N-хлорамидами и экономичность, вдвое меньший расход роданистых солей, возможность использования технических дешевых N-хлор амидов типа дихлорамнна-Т и дихлорамина-Б делают этот метод более цен ным по сравнению с другими вариантами.
4
Ь) Лихошерстов с сотрудниками [ЖОХ, 3 , 183, 759 (1933); 5, 981 (1935) достаточно убедительно показали, что роданирование при помощи N-хлорами дов не идет через выделение свободного родана, а осуществляется N -роданамидами, образующимися в результате обменной реакции между N-хлорамндом и солью роданистоводородной кислоты, Таким образом, все методы, использую щие N-хлорамиды, следует рассматривать как методы роданировании связан ным роданом. К СТАТЬЕ V I I ) Путохин считает, что галоид в галоидаминосоединениях связан с кисло родом. Это, повидимому, подтверждается на примере бромфталимида. Механизм гофмановской перегруппировки, согласно Путохину [Путохин, ЖОХ, 15, 332 (1945)], вйглядит следующим образом:
J
Вг
R —CONH
2
а
/ О — Вг H 0
s
/°~
В Г
К0Н
—^-R —с/
4 N H
— * R — С — ОН
\NH
2 2
2
^KBr-l-C0 -|-RNH . С другой стороны, Ринкес при исследовании гофмановской перегруппи ровки выделил некоторые промежуточные продукты, образование которых находится в соответствии с теорией Штиглица. Так, при гофмановской пере группировке дилмида диэтилмалоновой кислоты Ринкес выделил натриевую