* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
) Этим методом был получен 2-метил-4-изопропилиден-5-оксазолон из а-амино-3-метоксиизовалернановой кислоты [ T h e Chemistry of P e n i c i l l i n , гл. X X I , 731 (1949)].
9
) Из хлорацетилвалина и "хлорацетилизолейцина синтезирован 2-метил-4изопропилиден-5-оксазолон и 2-метил-4-изобутилиден-5-оксазолон [ T h e C h e m i stry of P e n i c i l l i n , гл. X X I , 731 (1949)].
10
) Новые м е т о д ы . Из азидов ацилированных аминокислот. Азид N-бекзоиламинокоричной кислоты и азид а-бензамнно-р,Р-диметилакриловой кислот при нагревании со спиртом или при действии пиридина на холоду переходят в соответствующие азлактоны:
n
СеН СН = С — C O N
в
3
с н сн = с —
6 5
СО О
6 6
NHCOC H
6
i
—
5
N
I I
% /
с—с н
Действие галоидных соединений фосфора и тионилхлорида на ацилированные по азоту аминокислоты. Хлорангидриды ацилированных аминокислот спонтанно превращаются в соли азлактонов: R — СН — СО R — СН — СОС1 I I I +N О +СГ NHCOC H
6 5
d£-
С Н
С
5
Это обстоятельство позволило разработать метод получения азлактонов дей ствием РВг , РОС1 и S O Q на ацилированные аминокислоты. Образование азлактонов подтверждено снятием ультрафиолетовых спектров и реакцией с диазометаном. С хлорангидрида ми кислот диазометан образует диазокетоны, при реакции с солями азлактонов распадается на метидгалогенид и азот и не переходит в (азлактоны, хлорангидриды аминокислот, которые не образуют энолов, например толуолсульфо- и карбоалкоксипроизводные аминокислот [ T h e Chemistry of P e n i c i l l i n , гл. X X I , 731 (1949); Carter, H i n m a n , J . Biol. Chem., 178, 403 (1949)]. Восстановление ненасыщенных азлактонов над платиной на угле. Из 2-фенил-4-бензаль-5-оксазолона получен 2-фенил-4-бензил-5-оксазолон. При восстановлении 4-изопропил-5-оксазолона было выделено масло [ T h e Chemistry of P e n i c i l l i n , гл. X X I , 732 (1949)]. Из солей тиоацилированных аминокислот. Тиоацилированные аминокис лоты R — С Н — СООМе
3 3 2
NH —SCR' при действии окиси серебра спонтанно превращаются в азлактоны [ C h a i n , Ba ker, Robinson, англ. пат. 588101; С. А., 42, 2287 (1948)]. ) Шигорин и СЙркин измерили раман-спектры ряда ненасыщенных аз лактонов [Д. Н. Шигорин, Я. К. Сыркин, Изв. АИ, 1946, 59]. Подробно из учены ультрафиолетовые спектры ненасыщенных азлактонов [ T h e Chemistry of P e n i c i l l i n , гл. X X I , 732 (1949)].
12
) Получены следующие оптически активные азлактоны: 2-.Ьенил-4-изобутил-5-оксазолон, 2-бензил-4-изобутил-оксазолон, 2-бензил-4-п-метоксибензил5-оксазолон, 2-фенил- 4-п-метоксибензил-5-оксазолон. Для их синтеза ацилиро ванные аминокислоты обрабатывались при комнатной температуре уксусным ангидридом (иногда в растворе диоксана). Реакция заканчивалась в течение 75 мин.
13
