* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

342 IX. Реакция Курциуса Диазогруппа в диазогидразидах всегда замещается какой-либо дру­ г о й группой, например галоидом [ 1 1 5 , 1 1 6 ] или ацетоксигруппой [ 1 5 4 ] , д о т о г о как произойдет превращение в азид или амин. И з диазоацетамида при обработке гидразином о б р а з у е т с я гидразид азидоуксусной кислоты [ 1 5 5 ] . Присутствие ароматической азогруппы не влияет на превращение азида в амин. j$* [ 1 2 6 ] и л - Ф е н и л а з о б е н з а з и д ы [ 3 7 ] можно превратить л у т е м перегруппировки Курциуса в соответствующие нзоцианаты и амины с превосходными выходами. NCO И з азида у Ф н и л а з о д и п и к о л и н о в о й кислоты образуется фенилазоди_ е амин [156]. N = NC H f i b N = NC H 6 5 N OC g / \ N/ \ .'C.O.N N 3 ...N / Ч / чN H H N 2 2 Д л я получения азоазидов л у ч ш е в с е г о применять реакцию хлоран­ гидрида кислоты с азидом натрия. П р и получении через гидразид может произойти восстановление азогруппы гидразином, ч т о вызовет н е о б х о д и м о с т ь д о п о л н и т е л ь н о й стадии: азозфир превращается в гидразогидразид, который приходится окислять обратно перед получением азоазида. При перегруппировке азидов а з и д о к и с л о т в амины азидогруппа ч а с т о может остаться б е з изменения, е с л и т о л ь к о она не находится в а-положении. Этиловый эфир р-азидопропионовой кислоты реагирует с гидразином, образуя гидразид р-азидопропионовой кислоты, который через азид превращается в р-азидоэтиламин [ 1 5 7 , 1 5 8 ] . С д р у г о й с т о р о н ы , из э т и л о в о г о эфира у ~ ° й кислоты в р е з у л ь т а т е этих ж е реакций образуется смесь нескольких веществ [ 1 5 7 , 1 5 9 ] . Все азидоазиды являются неустойчивыми, взрывоопасными веществами; при проведении реакции азида натрия с хлорангидридом азидоуксус­ ной кислоты имело место „ н е с к о л ь к о весьма крупных взрывов** [ 1 6 0 ] . Е с л и азидогруппа находится в а - п о л о ж е н и и , она, п о д о б н о галоиду, о т щ е п л я е т с я во время г и д р о л и з а эфира изоциановой кислоты, в ре­ з у л ь т а т е ч е г о образуется а л ь д е г и д и л и кетон: а з и л о м а с л я н CON R C<^ 2 5 NCO — R C<^ 2 -^L R«C = 0 + H N + 8 C0 --J-NH 2 3 N 4 N, Г е т е р о ц и к л и ч е с к и е с о е д и н е н и я . О проведении реакции Курциуса «с некоторыми кислотами г е т е р о ц и к л и ч е с к о г о ряда уже упоминалось в