* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Область применения реакции и ограничения 341 Д о с т у п н о с т ь замещенных эфиров циануксуснои кислоты и легкость, превращения их в гидразиды и азиды циануксусных кислот делаютэтот способ получения а-аминокислот весьма привлекательным. П о э т о м у о б щ е м у способу были получены лейцин, а-амино-н-валериановая к и ­ слота, а-ами но-у, Ь- ди метил валериановая кислота [ 1 3 8 ] , валин, ф е н и л аланин, тирозин и а-амино-й-феноксивалериановая кислота [ 1 3 9 ] , но вы­ ходы не в о всех случаях были высокими. (О получении а-аминокислот из эфиров замещенных малоновых кислот см. стр. 3 3 1 ) . В о т д е л ь н ы х с л у ­ чаях гидразин вступает в реакцию с циангруппой, образуя с м о л о о б р а з ные вещества [ 1 3 9 ] , амидразоны (гидразидины) [ R C ( N H , ) = N N H ) или пиразолы [ 1 4 0 ] . Х л о р а н г и д р и д циануксусной к и с л о т ы л е г к о п о л и ­ меризуется [ 4 0 ] , так что реакция с азидом натрия д л я п о л у ч е н и я азида циануксусной кислоты не применялась. 2 Сульфамидные, сульфидные и другие группы, содержащие серу. Присутствие сульфамидных и сульфидных групп в м о л е к у л е карбоновой кислоты не препятствует превращению карбоксильной группы в амино­ группу через азид. Меркаптокислоты не б ы л и исследованы. а - С у л ь ф амидобензгидразид, полученный и з сахарина и гидразина [ 1 4 1 ] , к о ­ личественно превращается в азид, из которого можно п о л у ч и т ь о-аминобензолсульфамид или е г о производные [ 1 4 2 ] . А н а л о г и ч н ы м о б р а з о м были подвергнуты реакции Курциуса с л е д у ю щ и е соединения: 2 - э т и л меркапто-6-оксипиримидин-5-уксусная кислота [ 1 4 3 ] , о-(а-тиенилтш% бензойная кислота [ 1 4 4 ] и н е с к о л ь к о тетрагидротиофенкарбоновых [ 1 4 5 — 1 4 7 ] , тиофенкарбоновых [ 1 4 8 — 1 5 0 ] и тиазолкарбоновых [ 1 5 1 - — 153] кислот. А з о - , диазо- и азидогруппы. Алифатические д и а з о а з и д ы не былисинтезированы; однако диазогидразиды могут быть п о л у ч е н ы б е з з а ­ труднений, так как гидразин при мягких у с л о в и я х не оказывает н и к а кого действия на диазогруппу в эфире д и а з о к и с л о т ы . П р и п р о д о л ж и ­ тельной обработке гидразином может произойти образование т р и а з о л ^ или г и д р о л и з диазогруппы. Эфир диазоацетилглицилглицина при с л а б о м нагревании с гидразином превращается в гидразид с выходом. 72°/ ; при продолжительном нагревании с гидразином в присутствии воды образуется гидразид оксиацетилглицилглицина, а при е щ е б о л е е с и л ь ­ ном нагревании с избытком гидразина происходит о б р а з о в а н и е [ 1 5 4 ] гидразнновой соли 5-окситриазол-1-ацетилглицнлгидразида (XXXIII): 7 0 ( —>• H O C H C O N H C H C O N H C H C O N H N H N CHCONHCH CONHCH C0 R { — * N CHCONHCH CONHCH CONНNH 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 N v N — CH CONHCH CONHNH 2 2 2 XXXIII N