* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Другие способы синтеза родансоединений 237 Описано роданирование а ц е т о у к с у с н о г о эфира [ 2 9 ] , но первично о б р а з у ю щ е е с я роданпроизводное при этом выделить не у д а л о с ь в с л е д с т ­ вие гидролитического превращения его в этиловый эфир 2-окси-4-метилтиазол-5-карбоновой кислоты с выходом 19°/ [ 2 9 ] : 0 (SC№a CH COCH C0 C H5 s 2 2 2 Н,0 СНзСОСНСОгСгНа SCN Н СС — N II I I 8 4 3 > СН СОСНС0 С Н — I -* Ч 2 2 5 SCONH 2 Н С 0 СС5 5 2 2 л 2О СН Ч' П р и обработке этилмеркаптана роданом [ 4 1 ] о б р а з у е т с я с выхо­ дом 50°/о этилтиотиоцианат — соединение, похожее на хлористые с у л ь фенилы R S C 1 , но несколько б о л е е стойкое по отношению к г и д р о л и з у : C H S H + (SCN) - + C H SSCN + H S C N 2 5 2 2 B И з тиофенолов о б р а з у ю т с я аналогичные соединения; эта реакция была применена [ 4 1 , 4 2 ] к т и о ф е н о л у (выход 7 0 ° / ) , л - н и т р о т и о ф е н о л у (выход 75°/ ) и р-тионафтолу. 0 0 При роданировании дифенилртути образуется фенилтиоцианат (род а н б е н з о л ) с выходом 66°/ , и аналогично этому из диэтилцинка о б р а з у е т с я этилтиоцианат с малым выходом [ 1 ] : 0 (C H ) Hg + e 5 2 (SCN) — 2 2 C H SCN + e s 2 5 C H HgSCN 6 B (C H ) 2 5 2 Zn + 2 (SCN) 2C H SCN + Zn(SCN) 2 Триарилпроизводные фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута при­ соединяют к себе родан [ 4 3 , 4 4 ] , причем их способность к э т о й реак­ ции уменьшается в указанной п о с л е д о в а т е л ь н о с т и : ( С Н ) Sb + в б 3 (SCN) — 2 ( С Н ) Sb ( S C N ) е 5 3 2 Первичные продукты реакции удается выделить т о л ь к о при рода­ нировании трифенилсурьмы и трифенилвисмута; в остальных случаях они слишком л е г к о г и д р о л и з у ю т с я . П р и этом ни д л я о д н о г о из э т и х соединений не н а б л ю д а л о с ь замещения в фенильном к о л ь ц е , как при реакции с трифениламином [ 1 ] . Н е б о л ь ш и е количества фенилтиоцианата и а-нафтилтиоцианата о б р а з у ю т с я в качестве вторичных продук­ тов роданирования трифенил- и три-а-нафтилвисмута [ 4 4 ] : (С Н ) е Б 8 Ш (SCN) -^ C H SCN + 2 6 5 (С Н ) б 5 2 BiSCN Д Р У Г И Е СПОСОБЫ СИНТЕЗА РОДАНСОЕДИНЕНИЙ Введение родангруппы с п о м о щ ь ю родана возможно л и ш ь д л я веществ, содержащих и л и водородный атом, особенно склонный к з а м е щ е н и ю , или ненасыщенные связи у г л е р о д — у г л е р о д , и, следова­ т е л ь н о , не может иметь с т о л ь ш и р о к о г о применения, как синтез