* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

238 VI. Реакции замещения и присоединения родана арилтиоцианатов по реакции Гаттермана — Зандмейера [ 4 5 , 4 6 ] , заклю­ чающейся в замещении д и а з о г р у п л ы при обработке роданистой м е д ь ю . Кроме т о г о , выходы в реакции Гаттермана-Зандмейера обычно выше, чем при реакции с роданом; например, 4 - р о д а н с а л и ц и л о в у ю кислоту можно п о л у ч и т ь через диазосоединение с выходом 7 3 ° / [ 4 6 ] , а при роданировании выход составляет т о л ь к о 3 0 ° / [ 3 1 ] . А р и л т и о ц и а н а т ы можно также получить действием цианистого калия или натрия на тиосульфаты [ 4 7 ] или на х л о р и с т ы е а р и л с у л ь ф е н и л ы [ 4 8 ] и путем обработки меркаптидов свинца хлористым или йодистым цианом [ 4 9 ] . 0 0 В л и т е р а т у р е описаны многочисленные случаи использования ре­ акции роданистых солей щ е л о ч н ы х м е т а л л о в с галоидными алкилами или алкилсульфатами [ 5 0 , 5 1 ] д л я получения алкил-, моно- и д и т и о цианатов. Д р у г о й способ получения алкилтиоцианатов заключается в расщеплении д и а л к и л с у л ь ф и д а обработкой бромцианом [ 5 2 ] ; вторым продуктом реакции является бромистый а л к и л . Е с л и а л к и л ь н ы е группы не одинаковы, т о обычно б о л ь ш и й радикал остается связанным с серой; в качестве примера может с л у ж и т ь превращение к-пропил-кб у т и л с у л ь ф и д а в бромистый к-пропил- и к-бутилтиоцианат. Р о д а н с о единения можно также получить путем взаимодействия меркаптидов с галоидцианами [ 5 3 ] . ПРИМЕНЕНИЕ Р О Д А Н С О Е Д И Н Е Н И Й В О Р Г А Н И Ч Е С К О М СИНТЕЗЕ Родансоединения часто можно использовать в качестве промежу­ точных продуктов для получения д р у г и х содержащих серу с о е д и н е ­ ний, амидов алкилтиокарбоновых кислот, д и с у л ь ф и д о в , меркаптанов, с у л ь ф и д о в и с у л ь ф о к и с л о т . Н и ж е представлены типичные реакции: RSCN-f-R'OH—»RSC( RSC 2 X + 2 R'CI H 0, 2 [54J [1,9,54} [1,55—57] [58] [58] [55,59J \ N H 2RSCN + 2NaOH—"RSSR - f N a C N -f- N a O C N + RSCN + H —*-RSH - j - H C N , RSCN + R ' M g B r — > R S R ' - f M g B r C N , 2 %н о HBr RSCN + R ' M g B r — > R S H + R'CN + RSCN + [ O ] — > R S 0 H . 3 MgBr , 2 * ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ В л и т е р а т у р е описано три о б щ и х способа проведения реакций за­ мещения и присоединения родана, а именно; 1) со свободным рода­ ном в органических растворителях; 2 ) с роданом, о б р а з у ю щ и м с я при э л е к т р о л и з е концентрированных водных растворов роданистых солей щ е ­ лочных металлов, и 3 ) с роданом, постепенно выделяющимся в органи­ ческих растворителях при действии различных реагентов на родани­ стые соли м е т а л л о в .