* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

232 VI. Реакции замещения и присоединения родана реакции, если т о л ь к о с в о б о д н о хотя б ы одно реакционноспособное положение; однако присутствие сульфогруппы может препятствовать реакции; так, в литературе указывается, что роданирование л-аминои л-оксибензолсульфокислот провести не удается. А н т р а ц е н , бензантрацен и некоторые е г о производные, а также 3,4-бензпирен т о ж е реагируют с роданом. Из антрацена образуется 9,10-дироданпроизводное, но и з остальных у г л е в о д о р о д о в , имеющих л и ш ь один о с о б е н н о л е г к о замещающийся атом водорода, о б р а з у ю т с я т о л ь к о продукты монозамещения. Бензпирен и метилхолантрен, о б л а ­ д а ю щ и е сильным канцерогенным действием, очень л е г к о вступают в э т у реакцию, причем в случае бензпирена местом замещения яв­ ляется ароматическое я д р о , а в случае метилхолантрена — реакционноспособная метиленовая группа. К э т и л е н у и различным замещенным этиленам родан присоеди­ няется с образованием веществ, с о д е р ж а щ и х д в е родангруппы. Э т а реакция является, повидимому, о б щ е й , так как у с т а н о в л е н о , ч т о в н е е вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, а л л и л о в ы й спирт, пинен, стирол, с т и л ь б е н , анетол, изосафрол, олеиновая и д р у г и е не­ насыщенные кислоты. В ы х о д ы при этом почти всегда п о л у ч а ю т с я количественные. Родан присоединяется к СЕ, р-ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, ^-ненасыщенным кислотам. Присоединение к д р у г и м а, р-нёнасыщенным карбонильным или аналогичным с о е д и н е ­ ниям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так ж е , как с галоидами, присоединяя д в е ро­ дангруппы, вероятно в положения 1,4. В л и т е р а т у р е описаны реакции с бутадиеном, изопреном и д и м е т и л б у т а д и е н о м . Соединения а ц е т и л е ­ нового ряда, поведение к о т о р ы х в этой реакции б ы л о описано (аце­ тилен, фенилацетилен и т о л а н ) , присоединяют о д н у м о л е к у л у родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. Описаны и д р у г и е реакции родана, но они недостаточно и з у ч е н ы , чтобы можно б ы л о с у д и т ь о возможности и х применения. Б ы л о пока­ зано, ч т о родан реагирует с различными металлорганическими с о е д и ­ нениями и замещает водород у серы в меркаптанах и т и о ф е н о л а х и водород у азота в алифатических аминах и дизамещенных г и д р о к с и л аминах. Э т и реакции несомненно заслуживают дальнейшего иссле­ дования. Р о д а н и р о в а н и е а р о м а т и ч е с к и х а м и н о в . Роданирование аромати1еских аминов протекает очень быстро; родангруппа вступает в сво­ бодное /ш/ю-положение, а если о н о занято, т о в о/?яю-положение. Н а 1ример, и з анилина образуется 4-родананилин с выходом 9 7 % [ 1 6 , - 1 7 ] , 13 о-толуидина — 4-родан-ОтТолуидин с выходом 8 0 % [ 1 8 ] , из антраiиловой кислоты — 5-роданантраниловая кислота с выходом 8 0 % [ 1 9 ] . 1ри проведении реакции в нейтральных растворителях почти всегда юлучаются монозамещенные продукты, но в кислой с р е д е и при и з -