* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Область
применения
231
творителях, родан все ж е подвергается полимеризации в растворе, о с о б е н н о при каталитическом воздействии тепла, света, влаги или кислорода. Р о д а н л е г к о г и д р о л и з у е т с я , образуя роданистоводородную и родановатистую к и с л о т ы : (SCN) - j - Н 0 —* H S C N +
2 2
HOSCN
Родановатистая кислота неустойчива и превращается в цианисто в о д о р о д н у ю и с е р н у ю кислоты, которые являются конечными п р о д у к тами г и д р о л и з а . Э т о т процесс протекает не количественно и о с л о ж няется различными побочными реакциями: 3 (SCN) - f 4 Н 0 —
2 2
5HSCN +
HCN- f H S0
2
4
Большая склонность родана к г и д р о л и з у и полимеризации, пови димому, явилась причиной т о г о , ч т о Бьеррум и К и р ш н е р [ 2 ] , а также З ё д е р б е к ( 1 ] п о л у ч и л и родан л и ш ь ч е р е з много л е т после т о г о , как Б е р ц е л и у с п р е д л о ж и л е г о ф о р м у л у * . П о э т о й ж е причине в хими ческих реакциях родан применяют в виде раствора или, ч а щ е , в момент образования. Р о д а н часто называют п с е в д о г а л о и д о м , так как е г о химическое поведение с х о д н о с поведением г а л о и д о в [ 1 , 4 ] . Родан вступает во взаимодействие даже с б л а г о р о д н ы м и металлами, например з о л о т о м и р т у т ь ю [ 2 ] ; он р е а г и р у е т с о к и с ь ю азота [ 1 ] , водным раствором с е р о в о д о р о д а [ 5 ] , а з о т и с т о в о д о р о д н о й к и с л о т о й [ 6 ] , аммиаком [ 7 ] и со л я н о й к и с л о т о й [ 1 , 8 ] . Р о д а н образуется при действии х л о р а , брома и д р у г и х о к и с л и т е л е й на с о л и р о д а н и с т о в о д о р о д н о й к и с л о т ы ; он о б р а з у е т соединения с х л о р о м ( 9 — 1 1 ) и с иодом [ 1 2 , 1 3 ] . П о своей реакционноспособности родан напоминает иод, но немного менее э л е к т р о о т р и ц а т е л е н : Е°, S C № , S C N - = 0 , 7 6 9 ; Е°, J ° , J ~ = = 0 , 5 4 [ 1 , 2 ] . Свойства и применение родан производных б ы л и описаны в о б з о р ной статье [ 1 4 ] . М н о г и е и з них оказывают токсическое действие главным образом кожнонарывное, причем э т о действие н е о д и н а к о в о [ 1 5 ] . кроме т о г о , алкиловые эфиры р о д а н и с т о в о д о р о д н о й к и с л о т ы (алкил_ тиоцианаты) вызывают дегенеративные изменения в органах животных^ ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Р о д а н реагирует с о с о б о склонными к з а м е щ е н и ю ароматическими соединениями, при этом происходит введение в них родангрутшы. Описанные д о с е г о времени реакции относятся главным образом к фе нолам б е н з о л ь н о г о и нафталинового ряда и к первичным, вторичным и третичным аминам б е н з о л ь н о г о , нафталинового и антраценового ряда. П р и с у т с т в и е д р у г и х заместителей, например х л о р а , брома, нитро-, алкокси-, карбокси- или карбэтоксигруппы, повидимому, не мешает * Исторический обзор попыток берга и Кауфмана [3]. получения родана дан в статьях Гольд-