* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
№
V. Азлактоны
цию было бы целесообразно подвергнуть дальнейшему изучению, так как некоторые альдегиды могут медленно разлагаться в обычных усло виях проведения реакции. Конденсацию тноальдегидов с гинпуровой ки слотой можно осуществить, добавляя к реакционной смесн уксуснокислую медь или окись свинца [ 6 9 ] . Выход аэлактона из ацетона составляет 4 5 ° / [ 7 0 ] . Другие простые кетоны не нспытывалнсь >.
0 е
Ацилглицины" ). Д л я синтеза азлактонов применялись различные ацнлглнцииы (ацетил, бензоил, феннлацетил, галлонл и ДР-)- Из них лучше всего изучены бензоил- и ацетнлглицины; каждый имеет опреде ленные достоинства. Обычно выходы с гиппуровой кислотой немного выше и полученные азлактоны б о л е е устойчивы. Если аэлактон ис пользуется для получения а-кетокислот, следует предпочесть ацетиль ное производное, так как в этом случае гидролиз аэлактона в кетоки/слоту требует менее жестких условий и образующаяся уксусная кислота отделяется от а-кетокислоты легче, чем бензойная.
1
Экспериментальные у с л о в и я ) . 2-Фенилоксазолоны обычно полу чают, нагревая смесь альдегида, гнппуровой кислоты и свежеплавленного уксуснокислого натрия (1 моль каждого) с 3 молями уксусного ангидрида на водяной-бане в течение определенного промежутка вре мени. Во многих случаях применялись ббльшне количества уксусно кислого натрия и (или) уксусного ангидрида, хотя прямых подтверж дений, что подобные изменения улучшают выход, не имеется. В дей ствительности имеются даже некоторые сомнения в необходимости уксуснокислого натрия. Первоначально этот компонент не вводился [ 1 ] , п при этом получили 2-фенил-4-бенэаль-5-оксаэолон с выходом 80°/ . Выходы аэлактона из диметилэтилпирролальдегида [ 6 9 ] и /s-бензилокснбенэальдегнда [ 7 1 ] без применения уксуснокислого натрия со ставляют соответственно 8 3 и 74°/ . Других сообщений по этому вопросу не имеется, и его следует подвергнуть дальнейшему иссле дованию, так как возможно, что в некоторых случаях прибавление уксуснокислого натрия снижает выход.
8 0 0
Продолжительность нагревания в различных опытах колебалась от 6 мин. д о 10 ч а с ; обычно она составляет от 15 мин. до 1 часа. Этот вопрос тоже требует более детального изучения. В некоторых синтезах прекрасные выходы были достигнуты прн очень малой про должительности реакции ( 6 — 1 5 мин.). Представляется вероятным, что и в других синтезах сокращение продолжительности реакции может дать такие же или лучшие результаты, так как даже ненасыщенные азлактоны медленно разлагаются прн нагревании. Так, например, сооб щается, что выход аэлактона из З-этокси-4-метоксибенэальдегнда при нагревании реакционной смеси в течение 2 0 мни. составляет 82°/ [ 7 2 ] , а в течение 1 часа — 78°/ [ 7 3 ] . Из 3,4,5-триметокснбеизальдегида выход за 6 мин. составляет 65°/ [ 7 4 ] , а за 1,5 часа — 85°/ [ 7 5 ] ; практически эту реакцию можно б ы л о бы закончить за 10 мин. В случае 2-ннтро-3-метокси-4-оксибензальдеп1да нагревание свыше Юмин,
0 0 0 0