* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
387 БЕНЗИН-КРЕКИНГ 388 углеводороды рядов циклопеытана и циклогексана. Их&термич. распад сопровождается прежде всего отщеплением боковых цепей, соответственно чему насыщенные циклическ. системы могут превращаться в системы не насыщенные. Одновременно шестичленные циклы могут претерпевать дальнейшее от щепление водорода (дегидрогенизацию) с переходом в углеводороды ароматического ряда, которые в свою очередь могут подле жать дальнейшим превращениям под вли янием высокой температуры. Ароматич. углеводороды. При крекинге ароматическ. углеводородов, как и в случае нафтенов, происходит отщепление боковых цепей; при этом, чем сложнее мо лекула углеводорода, т. е. чем длиннее бо ковые цепи углеводорода и чем больше их число, тем легче происходит их отщепле ние. Возможно, что одновременно и в связи с отщеплением боковых цепей здесь проте кает и другая реакция, а именно образова ние продуктов уплотнения, т. е. систем со спаянными и конденсированными ароматич. ядрами. Простейшим примером такого рода реакции может служить образование из бен зола при высокой t° бифенила и водорода: 2С Н = С Н - С Н + Н . Реакции уплотне ния подобного типа для ароматическ. систем могут итти очень далеко; при этом молекула постепенно все более и более обогащается углеродом, превращаясь в конечном итоге в углерод (кокс), представляющий собою, согласно новейшим данным, не что иное к а к высокомолекулярный продукт конден сации ароматических ядер. Промежуточ ными продуктами при образовании кокса из ароматических углеводородов в усло виях крекинга являются, повидимому, асфальтены и смолы. Состав углеводородов, образующих кре кируемый материал, и характер их термич распада определяют собою состав продукта, получаемого при крекинге. В зависимости от условий реакции, а именно от t°, давле ния, присутствия тех или иных катализа торов и т . п., этот состав может в известных пределах изменяться, а потому ближайшее изучение этих условий представляет гро мадный интерес и практич. значение. Влия ние t° на ход термич. разлоясения нефти и ее продуктов уже было указано выше. Но и в тех пределах t°, при которых можно го ворить о крекинге, т . е . при 400—500°, опре деление более узких границ нагревания я в ляется крайне важным, так как тем самым определяется скорость реакции крекинга. По данным Саханова и Тиличеева, скорость образования предельного выхода бензина при крекинге парафинистого дистиллата уд. в. 0,883 (при 15°), t°nun. 74—310° (при 4 мм) такова: в 0 6 5 в 6 2 при 400° 425° 450° 475° 500" 1,5 12 2 20 Ч. м. м. СК. Т. о. в среднем повышение t° на каждые 10° увеличивает скорость реакции крекинга примерно в два раза, при чем этой законо мерности подчиняется к а к образование бен зина, так и образование побочных продук тов, напр. кокса. Температурный оптимум для крекинга указанного выше парафини стого дистиллата лежит при 450—475°, но для другого исходного материала этот опти мум м. б. и другой, т. к. скорость крекинга находится в зависимости от фракционного состава материала. Мазуты и масляные дистиллаты с у д . в. не меньшим, чем у выше приведенного дистиллата, разлагаются при мерно с той же скоростью; скорость разло жения легкого соляра вдвое меньше, ке росин же разлагается примерно в 5 раз медленнее, чем легкое соляровое масло. Если f°, как видно из вышеизложенного, являет ся одним из важнейших факторов крекинга, то отнюдь нельзя сказать того же о давле нии. Основная роль давления при крекинге заключается в том, чтобы удержать углево дороды крекируемого материала при t° кре кинга в жидком состоянии. Повышение да вления сверх этой нормы не оказывает суще ственного влияния на выход Б.-к. и от ражается в известной степени лишь на его составе: чем выше давление во время про цесса, тем меньше непредельных углево дородов содержится в получающемся Б.-к. Такое изменение состава Б.-к. в зависи мости от давления обусловливается, надо думать, особой склонностью олефинов к реакциям уплотнения и полимеризации, ко торым повышенное давление лишь способ ствует. Поскольку, однако, олефины, бла годаря их антидетонирующим свойствам, считаются в настоящее время не только не вредной, но даже полезной составной ча стью бензина, всякая необходимость увели чения давления при крекинге в целях по нижения содержания непредельных систем, очевидно, отпадает. К а к видно из вышеиз ложенного, рациональный выбор t° и давле ния для крекинга данного материала имеет своей задачей гл. обр. установление опти мальной скорости процесса и возможное све дение до минимума побочных продуктов кре кинга, газа и кокса. Что касается выходов на бензин, вопроса, представляющего с прак тической точки зрения главный интерес, то в дан. случае этот вопрос имеет несколько условный характер. Подвергая повторному крекированию данный материал, можно увеличивать выходы бензина в довольно ши роких пределах. Такое увеличение оказы вается, однако, невыгодным, так как при по вторном крекинге одного и того же матери ала обыкновенно значит, увеличивается ко личество кокса. В виду этого предпочитают ограничиваться средним выходом на бензин, примерно в 30—35%, но зато получают пре красный топочный материал в виде остатков после отгонки бензиновых и керосиновых фракций, и при этом-—-мало кокса (не свы ше 1%). Что касается физ.-химич. свойств Б.-к., то совершенно очевидно, что в зави симости от состава исходного материала, а равно и от условий крекинга, эти свойства могут варьировать в широких пределах. По своему фракционному составу Б.-к. часто неотличим от тяжелых сортов естествен ного бензина. От последнего он отличается, однако, своим резким неприятным запахом, к-рый исчезает лишь после обработки избыт ком серной к-ты или флоридинами. Цвет