* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

385 БЕНЗИН-КРЕКИНГ 386 при пропускании Б.-к. в парообразном со­ стоянии через флоридин теряется неприят­ ный запах бензина, улучшается его цвет и уменьшается наклонность к образованию твердого осадка (кокса) в цилиндрах двига­ телей. Основанный на этом наблюдении спо­ соб очистки Б.-к. получил заводское при­ менение только с 1923 года, когда был по­ строен первый основной аппарат для этого метода — башня Грея, представляющая со­ бою цилиндр, частично заполненный фло­ ридином и покрытый снаружи изоляцион­ ным материалом. Пары Б.-к., выходя из дефлегматора, поступают в верхнюю часть башни, проходят через слои флоридина и нагревают его. Диолефины при этом полимеризуются, остальные же компоненты Б.-к. выходят через нижнюю часть башни и по­ ступают в холодильник. Т. кЛ кип. продук^тов полимеризации диолефинов значительнб выше, то конденсация их происходит еще в башне. Конденсат собирается в нижней ча­ сти башни и для выделения увлеченного им бензина отводится обратно в дефлегматор, где бензин, испаряясь, присоединяется к общей массе бензиновых паров, высоко же кипящие полимеры (ок. 0,5% объема бен­ зина) идут на новый крекинг. Предвари­ тельное нагревание башни Грея достигается парами Б.-к., в периоде же нормальной ее работы, при хорошей изоляции, необходи­ мая t° поддерлгивается за счет теплоты, вы­ деляющейся при полимеризации диолефи­ нов. Потребление флоридина для очистки Б.-к. колеблется в широких пределах: от 0,2 до 3,0 т на 1 ООО бочек Б.-к. Израсхо­ дованный флоридин легко регенерируется. Стоимость очистки флоридином примерно в 2,5—3 раза меньше, чем серной кислотой. Производство и применение Б.-к. В связи с громадным ростом общей продукции бензина, наблюдаемым в С.-А. С. Ш. за последние 10 лет, непрерывно воз­ растает также производство Б.-к. Общая продукция бензина в С.-А. С. Ш. в бочках (1 бочка = 189,3 л) указана ниже: а меры этой примеси не превышают, повидимому, 20—30%, так как слишком большое содержание непредельных углеводородов в керосине вызывает при горении значитель­ ное понижение силы света. Химизм крекинга и физико-хи­ мические с в о й с т в а Б.-к. К а к из­ вестно, гл. часть нефти составляют насы­ щен, углеводороды двух рядов: 1) углеводо­ роды с открытой группировкой атомов угле­ рода, т. е. парафины, и 2) углеводороды с замкнутой (циклической) группировкой ато­ мов углерода, т. е. нафтены. Кроме того, в значительно меньшем количестве находятся в нефти углеводороды двух других рядов, а именно: 3) ненасыщенные углеводороды с открытой группировкой углеродных атомов (олефины), а вероятно также и ненасы­ щенные углеводороды замкнутого строения (нафтилены) и 4) ароматич. углеводороды, т. е. бензол и его гомологи. Термич. разло­ жение углеводородов каждого из этих рядов имеет свои особенности, накладывающие, естественно, свой отпечаток на химизм об­ разования Б.-к., и для уяснения этого слож­ ного процесса крайне важны даже те, к со­ жалению, недостаточные сведения, которые мы имеем относительно каждого из указан­ ных типов нефтяных углеводородов. П а р а ф и н ы . При термическом распаде парафины дают частицу более простого на­ сыщенного углеводорода и частицу ненасы­ щенного. Так, например, еще Торпе и Юнг при ближайшем исследовании фракции до 100°, выделенной ими из продуктов распада парафина (из сланца), обнаружили в ней: пентан С Н ц и амилен C H , . гексан С , Н и гексилен С,Н, , гептан С Н „ и гептилен С , Н . 5 S 0 1 4 2 7 1 4 1913 ГОД 1920 » 1922 » 1924 » 1926 » 85 116 147 213 299 007 251 672 325 734 ОО О 000 000 000 000 Т. к. углеводороды твердого парафина имеют молек. вес выше С20Ы42, то очевидно, что вышеперечисленные углеводороды, об­ наруженные Торпе и Юнгом в продуктах термическ. распада парафина, представляют собою уя^е продукты вторичного распада. Так к а к при крекинге парафина кокс прак­ тически не образуется, то на примере ка­ кого-либо индивидуального парафинового углеводорода, например эйкозана С Н , термический распад парафинов можно вы­ разить следующими уравнениями: 20 42 В 1918 г. Б.-к. составлял от общей про­ дукции бензина ок. 1 0 % , а в 1926г.—31,3%. Так. обр. рост продукции Б.-к. значительно опереягает рост общей продукции бензина. Из общей продукции Б.-к. в 1926 г. прихо­ дится на долю: системы Бертона (Кларка и д р . ) — 2 0 % , К р о с с а — 2 5 % , Деббса—19%, Холмс-Мендлей — 20%. Б.-к. применяется в качестве горючего для двигателей внутреннего сгорания обык­ новенно в смеси с естественным бензином в разных пропорциях. Судя по содержанию непредельных углеводородов в продажных сортах американок. автомобильного бензи­ на, содеря?ание в них Б.-к. колеблется при­ мерно между 20 и 40%. Кроме бензиновых погонов крекинга в Америке широко ис­ пользуются и керосиновые фракции кре­ кинга. Их прибавляют к естественному ке­ росину, увеличивая т. о. и керосиновые ресурсы нефтяной промышленности. РазJ. ,9. т. II. С , „ Н „ = С Н „ + C Н , „ , и т. д . 5 s Конечными продуктами такого рода пре­ вращений будут, очевидно, уже газообраз­ ные углеводороды. О л е ф и н ы . Действие высокой t° на оле­ фины почти не изучено. Повидимому, при этом происходят реакции двух противопололшых направлений. С одной стороны, в результате крекинга олефины, подобно па­ рафинам, распадаются на более простые по составу углеводороды, образуя в частности диолефины; с другой стороны, в результате уплотнения простейших непредельных сис­ тем, происходит образование более слож­ ных продуктов полимеров. Химическая при­ рода этих продуктов уплотнения пока еще совершенно неизвестна. Н а ф т е н ы . В нефти обнаружены до сих пор нафтены с пятью и шестью углеродами в цикле, иначе говоря — алициклические 23