* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

525 ГИДРОКСИЛЛМИН 526 е д и н е н и й : с п и р т о в (атомность к - р ы х х а р а к ­ т е р и з у е т с я ч и с л о м Г.)» о к с и к и с л о т , о к с и м о в и многих других ГИДРОНСИЛАМИН, КН ОН(мол.в.ЗЗ,03), в е щ е с т в о , п о л у ч а е м о е з а м е н о й одного а т о м а Н в аммиаке водным остатком О Н (гидрок с и л о м ) . В п е р в ы е Г . был п о л у ч е н в 1866 г. Лоссеном в виде х л о р и с т о в о д о р о д н о й с о л и , путем в о с с т а н о в л е н и я э т и л о в о г о э ф и р а а з о т ­ ной к-ты х л о р и с т ы м о л о в о м и с о л я н о й к - т о й : ? д у к т а , но в о з м о ж н о и б о л ь ш е е ч и с л о и х . В с е процессы гидролиза отвечают общей схеме: А • В + X Н • ОН = АНх + В ( О Н ) . х С,Н» • N 0 , + 3 SnCl, + 7 HCl = NHjOH • HCl + + C , H , • OH + H 0 + 3 SriCU. 2 Г. кристаллизуется в прозрачных иглах, 1°пл. к р и с т а л л о в 3 3 — 3 4 ° , t° n. 56—57° п р и д а в л е н и и в 22 мм. В водном р а с т в о р е Г . имеет щелочную реакцию; с к-тами соединяется, подобно а м м и а к у , непосредственно и о б р а ­ зует с о л и , л е г к о р а с т в о р и м ы е в воде ( к р о м е н о р м а л ь н ы х солей Н Р 0 и Н А з 0 — ф о с ф а ­ тов и а р с е н а т о в с т р е м я п р и с о е д и н е н н ы м и мо­ лекулами Г.). Г.—сильный восстановитель: р а с т в о р ы его в о с с т а н а в л и в а ю т ф е л и н г о в у ншдкость, переводят хлорную ртуть в хло­ ристую, выделяют металлическое серебро из солей. В щелочных растворах Г . обла­ дает о к и с л и т е л ь н ы м и с в о й с т в а м и , п р и этом он в о с с т а н а в л и в а е т с я до а м м и а к а : KU а 4 й 4 N H , • OH = N H + 0,5 О . S г К р е а к ц и я м Г . способны вещества весьма разнообразного химич. состава и строения— к а к э л е к т р о л и т ы , т а к и н е э л е к т р о л и т ы , наприм.: соли многих м и н е р а л ь н ы х и большин­ с т в а о р г а н и ч е с к и х к - т , свободные г а л о и д ы , вещества типа галоидангидридов, галоидопроизводные углеводородов, простые и слож­ ные э ф и р ы , у г л е в о д ы , а м и д ы , н и т р и л ы , о к с и ­ м ы , г и д р а з о н ы , г л ю к о з и д ы , б е л к и . Обычно Г. неорганич. и органич. электролитов про­ т е к а е т н а с т о л ь к о б ы с т р о , что м о л ш о гово­ р и т ь т о л ь к о о п р е д е л е ( р а в н о в е с и и ) , но не о с к о р о с т и этой р е а к ц и и . Н а о б о р о т , о р г а н и ч . с о е д и н е н и я , не способные д и с с о ц и и р о в а т ь на и о н ы , б. ч . г и д р о л и з у ю т с я м е д л е н н о , т а к что с к о р о с т ь п р о ц е с с а в п о л н е и з м е р и м а . Г. солей, г и д р о л и т и ч . диссоциа­ ц и я , наиболее типичный случай гидролиза электролитов. Соли, образованные слабой к-той и л и с л а б ы м о с н о в а н и е м , в в о д н ы х р а с ­ творах способны р а с п а д а т ь с я , присоединяя воду и д а в а я соответствующие основание и к и с л о т у . Г . с о л е й , т . о . , п р е д с т а в л я е т собою процесс, обратный нейтрализации кислоты основанием, например: а) K C N + Н • ОН ^ КОН + HCN; б) FeCl, + 3 Н • ОН ^ Fc(OH), + 3 HCl. Соли Г . я д о в и т ы . Д л я п о л у ч е н и я Г . с и л ь н о кислый раствор бисульфита натрия смеши­ вают с азотистокислым натрием: NaNO, + NaHSO + & S 0 = НО • N ( S 0 N a ) . a 2 3 s Полученный гидроксиламии-дисульфокислый натрий переводят в калиевую соль и р а з л а г а ю т последнюю к и п я ч е н и е м с в о д о й : 2 НО • N(SO K), + 4 Н О = = (NH.OII),- H S O , + 2 K SO« + I I S 0 . a г s 2 s 4 Л е г к о р а с т в о р и м ы й с у л ь ф а т Г . о т д е л я ю т от сернокисл. к а л и я дробной кристаллизацией. Г. можно приготовить ташке электроли­ зом а з о т н о й к и с л о т ы . С а л ь д е г и д а м и и к е тонами Г . к о н д е н с и р у е т с я , о б р а з у я о к с и м ы : R • СОН + H N • O i l = II • СН : N • ОН + Н 0 ; a 8 альдэкгим R Rч , / С О + IIjN • 011= ^ : N • ОН + Н , 0 . кетоксим Этой р е а к ц и е й в о р г а н и ч е с к . синтезе п о л ь з у ­ ю т с я д л я о т д е л е н и я а л ь д е г и д о в от к е т о н о в . Г . п р и м е н я е т с я в п а р ф ю м е р и и д л я очист­ к и некоторых а л ь д е г и д о в и к е т о н о в . Лит.: S c h l e n k W., Hydroxylamin, in GmelinKraut&s Handbuch d. anorgan. Chemie, В. 1, Abt. 1, p. 231,Heidelberg. 1907; T a f e l J . , «Ztschr. f. anorg. Chemie^, Lpz., 1902, B. 31, p. 322. А . Моносзон. Г И Д Р 0 К С И Л И Р 0 В А Н И Е , замена амино­ г р у п п ы NH., а р о м а т и ч е с к и х а м и н о в на г и дроксильную О Н , производится либо нагре­ в а н и е м с водой ( р а з б а в л е н н ы м и щ е л о ч а м и и л и к-тами) под д а в л е н и е м , л и б о п е р е х о д я ч е р е з диазосоединения (см.) к и п я ч е н и е м п о ­ с л е д н и х с в о д о ю , л и б о (в н а ф т а л и н о в о м р я ­ ду) кипячением аминов с раствором бисуль­ фита н а т р и я . Р е а к ц и я гидроксилирования используется д л я фабрикации промежуточ­ ных продуктов к р а ш е н и я . Г И Д Р О Л И З , химическое взаимодействие вещества с в о д о й , х а р а к т е р и з у е м о е т е м , что молекула сложного химич. тела распадается с одновременным п р и с о е д и н е н и е м элементов воды (Н и ОН) к образующимся остаткам. Обычно п р и Г . о б р а з у ю т с я д в а н о в ы х п р о ­ С т е п е н ь ю Г . (а.) н а з ы в а е т с я о т н о ш е ­ ние ч и с л а г и д р о л и з о в а н п ы х м о л е к у л к об­ щ е м у ч и с л у м о л е к у л с о л и . Степень Г . з а в и ­ сит от с и л ы к-ты и о с н о в а н и я , у ч а с т в у ю щ и х в этой о б р а т и м о й р е а к ц и и : о н а тем б о л ь ш е , чем с л а б е е к - т а и о с н о в а н и е , о б р а з у ю щ и е данную соль. Кроме того, степень Г . зави­ сит и от t°, у в е л и ч и в а я с ь с ее п о в ы ш е н и е м . Г . с о л и ч а с т о м о ж н о о б н а р у ж и т ь по о т н о ­ ш е н и ю ее водного р а с т в о р а к л а к м у с у и д р у ­ гим и н д и к а т о р а м ; н а п р . , в с л у ч а е (а) р е а к ­ ц и я р а с т в о р а щ е л о ч н а я ( и з б ы т о к О Н &-ионов) в случае (б)—кислая (избыток Н&-ионов). Б л а г о д а р я Г. растворы соды, мыла, циани­ с т ы х щ е л о ч е й , ф е н о л я т о в К и N a имеют щ е ­ лочную реакцию (слабая кислота); растворы л;е N H C 1 , F e C l , F e C l , А1С1 , х л о р и с т о в о д о ­ р о д н о г о а н и л и н а — к и с л у ю р е а к ц и ю (слабое основание). Наиболее полный Г. происхо­ д и т , к о г д а и о с н о в а н и е и к и с л о т а д а н н о й со­ ли слабы, например: с н • C O O N H , + н • о н *± гга, • о н + с н , • с о о н . У к с у с н о к и с л ы е с о л и Fe и А1 г и д р о л и з у ю т с я , в ы д е л я я основную соль. Если кислота либо основание трудно растворимы в воде,—соль в растворе может распадаться целиком, и Г. п р е д с т а в л я е т с я п р а к т и ч е с к и н е о б р а т и м ы м процессом. Т а к гидролизу ется, например, борат серебра A g B 0 в теплых растворах, выделяя A g 0 ; разбавлен, раствор уксусно­ кислого железа при кипячении распадается п о л н о с т ь ю на F e ( O H ) и у к с у с н к - т у . К а р ­ б о н а т ы т р е х в а л е н т н . м е т а л л о в ( A l , Fe) гид р о л и з у г о т с я н а ц е л о д а ж е на х о л о д у , п р и л ю ­ бом р а з в е д е н и и : п о э т о м у п р и о с а ж д е н и и их вместо с о л и в ы п а д а е т г и д р о о к и с ь м е т а л л а . Т е о р и я Г . с о л е й . Согласно к л а с с и ч . теории электролитической диссоциации, объ­ я с н е н и е Г . о с н о в ы в а е т с я на д о п у щ е н и и , что чистая вода является слабым электроли­ т о м , т . е. отчасти д и с с о ц и и р о в а н а н а Н*- и 4 3 2 8 3 2 4 7 2 3