* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

93 ГАЛОИДЫ гало 94 ствления действия на воду бро­ м а и особенно и о д а н е о б х о д и м о присутствие веществ, обладаю­ щих восстановительными свой­ ствами. Обладая большой спо­ с о б н о с т ь ю с о е д и н я т ь с я с водо­ родом, галоиды н а р я д у с этим могут при определенных усло­ в и я х замещать водород в ряде соединений, например: сн« + С1 = СН С1 + IIC1. N H + ЗС1 = NCI, + 3IIC1, Са(ОИ) + 2С1 = Са(ОС1) + 2НС1, 2 а 3 2 2 2 2 Т а б л . 1. - З а в и с и м о с т ь ф и з и ч е с к и х с в о й с т в и д о в от а т о м н о г о веса. Атомный вес и величины, характеризующие физич. свойства Атомный вес Атомный объем . . . . F С1 Вг J 19,0 1,14 (жидк.) 16,7 (жидк.) - 223° -187° 35,46 1,57 (ЖИДК.) 79,92 3,18 (ЖИДК.) 21,4 (ЖИДК.) 25,1 (ЖИДК.) -102° -33,7° 248° Желтова­ то-зеле­ ный газ - 7,3° + 58,6° 309,3° Темнобурая жидкость 126,92 4,93 (тверд.) 25,9 (тверд.) + 113° + 185° 398,6° Металлич.серое твердое тело Разница между t . и 1 . Цвет и состояние . . . крит a д Бледножелто вато-зеленый газ — т в о р я е т с я п р и 20° в к о л и ч е с т в е 215 объемов на 100 объемов в о д ы ; р а с т в о р и м о с т ь б р о м а р а в н а о к . 3 % & п р и о б ы к н о в е н н о й t°, а д л я р а с т в о р е н и я 1 весовой ч а с т и и о д а т р е б у е т с я около 5000 ч. в о д ы . Р а с т в о р и м о с т ь Г . з н а ч и ­ тельно у в е л и ч и в а е т с я в п р и с у т с т в и и с о л е й и особенно солей д а н н о г о Г . В химическ. отношении все Г. обладают большим сродством к б о л ь ш и н с т в у о с т а л ь ­ ных элементов и п о э т о м у в свободном с о ­ стоянии в п р и р о д е не в с т р е ч а ю т с я . Э н е р г и я соединения Г . с д р у г и м и э л е м е н т а м и у м е н ь ­ шается с у в е л и ч е н и е м а т о м н о г о в е с а : фтор я в л я е т с я самым э н е р г и ч н ы м , а и о д — н а и м е ­ нее а к т и в н ы м и з г а л о и д о в . Т а б л . 2 п о к а з ы ­ вает т е п л о т у о б р а з о в а н и я (в Cal) с о е д и н е ­ ний г а л о и д о в с н е к о т о р ы м и д р у г и м и э л е ­ ментами п р и расчете н а 1 г р а м м - а т о м р е а г и ­ рующего г а л о и д а . Т а б л. 2.—T е п л о т а образования с огалоидов с другими э л ее д и н е н и] м е н т а м и. Тиц соеди­ нения (А—галоид) F CI Вг J НА NaA КА СаА ВаА РЬА SbA, SiA« 2 2 2 . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35,8 102,6 118,1 106,8 111.3 108,0 141,0 240,0 (газообр.) 22,0 97,7 . 105,6 91,9 98,4 83,0 91,0 128,0 (ЖИДК.) 8,5 85,7 95,3 77,5 86,0 64,0 61,0 71,0 (жидк.) -6,2 69,0 80,1 74.5 68,0 40,0 29,0 6,7 (ТВ.) . .... По отношению к водороду Г . одновалентны и о б р а з у ю т п р и соединении с н и м г а л о и д о в о д о р о д ы — г а з о о б р а з н ы е вещества ти­ па Н А , где А — г а л о и д ; ф о р м у л а ф т о р и с т о г о водорода п р и о б ы к н о в е н н о й темп-ре H F ; при н а г р е в а н и и это с о е д и н е н и е постепенно п р е в р а щ а е т с я в H F (см. Галоидоводородные кислоты). Вследствие большого срод­ ства к в о д о р о д у , Г . о б л а д а ю т способностью р а з л а г а т ь в о д у , п р и с о е д и н я я к себе в о д о р о д и в ы д е л я я к и с л о р о д в свободном с о с т о я н и и . П р и этом р а з л о ж е н и е в о д ы фтором п р о т е к а е т быстро д а ж е п р и о б ы к н о в е н н о й t°, д е й с т в и е на в о д у х л о р а п р о т е к а е т м е д л е н н о и д а е т заметные р е з у л ь т а т ы т о л ь к о п о д в л и я н и е м прямого солнечного света, а д л я осуще­ 2 2 и л и в общем в и д е : R I I + c i , = RC1 + IIC1. Такого рода замещение водо­ рода Г. называется м е т а л е п с и е й . В а л е н т н о с т ь Г . п о от­ ношению к большинству дру­ гих элементов одинакова с ва­ л е н т н о с т ь ю и х по в о д о р о д у ( с у щ е с т в о в а н и е н е к о т о р ы х о т к л о н е н и й , н а п р и м е р , состав CsJ , н е к о т о р ы х к о м п л е к с н ы х с о л е й , о б ъ ­ ясняется в большинстве случаев добавочной валентностью галоидов). Соединения многих элементов с Г . могут образоваться при непосредственном взаимо­ д е й с т в и и к о м п о н е н т о в , п р и чем р е а к ц и и с фтором, хлором и отчасти с бромом во мно­ гих с л у ч а я х протекают очень быстро и со­ провождаются выделением больших коли­ честв э н е р г и и . Г а л о и д н ы е с о е д и н е н и я п о ­ л у ч а ю т с я т а к ж е п у т е м в ы т е с н е н и я и з соеди­ нений одних Г. другими, н а п р . : К В г + С 1 = = КС1 + В г , п р и ч е м в р е з у л ь т а т е р е а к ц и и образуется всегда соединение данного эле­ м е н т а с Г . , о б л а д а ю щ и м более с и л ь н ы м х и м и ­ ческим «родством. Т а к . о б р . , ф т о р в ы т е с н я е т все о с т а л ь н ы е Г . и з и х с о е д и н е н и й , хлор—т о л ь к о бром и и о д ; б р о м в ы т е с н я е т и о д , а и о д не о б л а д а е т с п о с о б н о с т ь ю в ы т е с н я т ь родственные с ним элементы. Схематически э т о м . б. в ы р а ж е н о с л е д . о б р . : F-^Cl-^-Br^-J. Г.. освобождающийся при такого рода реак­ ц и я х , м . б. п о г л о щ е н п р и п о м о щ и соответ­ с т в у ю щ е г о р а с т в о р и т е л я , п р и ч е м бром и иод о б р а з у ю т р а с т в о р ы , х а р а к т е р н ы е по и х окраске. Б л а г о д а р я этому р е а к ц и и вытесне­ ния Г. друг друга применяются в аналитич. х и м и и д л я о т к р ы т и я Г . в составе и с с л е д у е ­ м ы х в е щ е с т в ( с м . Анализ химический). В со­ единениях Г. с кислородом закономерность свойств и х , з а в и с я щ а я от а т . в . , п о в и д и м о м у , в значительной степени н а р у ш а е т с я : фтор, н а и б о л е е э н е р г и ч н о р е а г и р у ю щ и й почти со всеми известными элементами, совершенно инертен по отношению к кислороду. Немно­ г о ч и с л е н н ы е с о е д и н е н и я , в к - р ы х и фтор и к и с л о р о д п р и с у т с т в у ю т вместе с д р у г и м и элементами, к а к фторокись фосфора P O F , фтористый сульфурил S 0 F , тионил SOF , п р е д с т а в л я ю т собой б о л ь ш е й ч а с т ь ю м а л о ­ постоянные соединения. Все кислородные соединения других галоидов также непроч­ ны. Все галоидокислородные кислоты до­ вольно сильно диссоциированы и образу­ ют м н о г о с о л е й . Б л а г о д а р я своей способности д а в а т ь с о ­ единения друг с другом, Г. представляют собой е д и н с т в е н н о е и с к л ю ч е н и е и з п р а в и л а Таммана: «стоящие д р у г под другом в вер­ т и к а л ь н ы х р я д а х п е р и о д и ч е с к о й системы 5 3 2 2 2