* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

91 Физические свойства ГАЛОИДЫ галоидо водородных кислот 92 действие, к а к нагревание до 1 5 0 0 ° . И н т е р е с н о о т м е т и т ь , что с о в е р ш е н н о с у х и е газы НВг HJ HF HCl Свойства С1 и t i g р е а г и р у ю т з н а ч и т е л ь ­ но м е д л е н н е е , д а ж е п р и н а г р е ­ -52° -87° -92° -111° вании и л и при действии света. Температура плавления . . . » кипения . . . . + 19,4° -83° -68 -36° Вода в самом ничтожном коли­ Плотность жидк. Г. к D,,0.99 D - , 1,18 D _ 2,16 D-зз 2,79 честве я в л я е т с я катализатором (HF)x для процесса образования гаПост, температура кипения 120° 110° 126" 127° лоидоводородных к-т и з эле­ Плотность постоянно кипяще­ ментов. Наоборот, озон, окис­ го раствора 1,14 1,10 1,49 1,70 л ы азота, следы аммиака про­ % Г. к. в постоянно кипящ. 35,37 20,21 47 57 являют, о т р и ц а т е л ь н о е Число мол. Н 0 в растворе каталитическ. действие, замед­ пост, кипения (приблиз.) . . 2 8 5 2,5 л я я процесс образования Г . к . Д л я о б р а з о в а н и я H J необхо­ д и м о п о д о г р е в а н и е и действие к о н т а к т н о й О д н а к о п о в ы ш е н и е ?° р а с т в о р о в Г . к . у м е н ь ­ массы, наприм. платинированного асбеста. шает степень электролитической диссоциа­ Г . к . образуются т а к ж е п р и действии га­ ц и и . Это о б с т о я т е л ь с т в о н а п е р в ы й в з г л я д лоидов на водородсодержащие соединения к а к бы противоречит кинетич. представле­ (легче всего д л я фтора, значительно труд­ н и я м об э л е к т р о л и т и ч е с к о й д и с с о ц и а ц и и и нее д л я и о д а ) , п р и д е й с т в и и в о д ы н а г а л о ­ объясняется только тем, что ионизация Г. к . идные соединения фосфора и п р и действии я в л я е т с я экзотермическ. процессом. Послед­ т р у д н о л е т у ч и х к и с л о т н а с о л и Г . к . , но п р и нее в и д н о , н а п р . , и з т о г о , что п р и н е й т р а ­ этом Н В г и H J одновременно частично вос­ лизации 1 грамм-эквивалента H F 1 граммстанавливают серную кислоту с образовани­ э к в и в а л е н т о м е д к о й щ е л о ч и вместо о д и н а ­ ем в м е с т о г а л о и д о в о д о р о д н ы х к и с л о т с а м и х кового д л я всех сильных кислот и щелочей галоидов. П р и пользовании д л я указанной т е п л о в о г о э ф ф е к т а н е й т р а л и з а ц и и ^ 13 750 р е а к ц и и фосфорной кислотой восстанови­ cal в ы д е л я е т с я 16 270 cal: и з л и ш е к т е п л о в о г о тельного процесса не происходит. эффекта вызван экзотермич. процессом окон­ Ж и д к и е галоидоводороды хорошо раство­ чательной ионизации H F , с излишком, по­ р я ю т галоидные соединения фосфора, S 0 крывающим расход энергии на эндотермич. и H S , а равно и целый р я д органических процесс деполимеризации молекул ( H F ) . с о е д и н е н и й (в особенности с о д е р ж а щ и е О , Б о л ь ш у ю роль в тепловых эффектах раство­ N и л и S). П о в и д и м о м у , з д е с ь имеет м е ­ р е н и я Г . к . в воде и г р а е т т е п л о т а г и д р а т а ­ сто н е п р о с т о е р а с т в о р е н и е , но х и м и ч е ­ ции, имеющая положительный знак. ский процесс присоединения с образовани­ Г. к. являются восстановителями ем о к с о н и е в ы х и а м м о н и е в ы х к о м п л е к с о в , ( с м . Восстановление), п р и чем и х восстано­ в и т е л ь н а я способность возрастает с увели­ например: ( С Н ) : и л и L(CH ) О... Н ] J. ч е н и е м а т . веса о б р а з у ю щ е г о и х г а л о и д а , Лит.: М е н д е л е е в Д . И., Основы химии, достигая наибольшего значения д л я H J и т. 1, 2, M.—Л., 1927—28; E p h r a i m F . , Anorgan. сходя на-нет д л я H F . П р и образовании из Chemie, Dresden, 1923. Б. Берненгейм. элементов галоидоводородные кислоты об­ ГАЛОИДЫ, г а л о г е н ы , солероды, наруживают следующие тепловые эффекты: общее н а з в а н и е 4 х и м и ч . э л е м е н т о в : ф т о р а F , H F (газ) НС1 (газ) НВг (газ) I I J (газ) х л о р а О , б р о м а Вг и и о д а J , п р и н а д л е я м , +35,8 Cal +22,0 Cal +8,5 Cal -6,2 Cal щ и х к V I I г р у п п е п е р и о д и ч е с к о й системы. Однако, процесс образования Г . к . из эле­ Естественное семейство Г . с л у ж и т одним и з ментов я в л я е т с я процессом обратимым, и н а и б о л е е я р к и х п р и м е р о в способности х и ­ п о л о ж е н и е р а в н о в е с и я в с и л ь н о й степени мич. элементов образовывать группы, члены з а в и с и т от t°. П р и ? в 600° (по а б с о л ю т н о й к - р ы х с х о д н ы по своим свойствам и о б н а р у ­ ш к а л е ) Г . к . р а з л а г а ю т с я н а э л е м е н т ы в сле­ ж и в а ю т з а к о н о м е р н о е изменение с в о й с т в , дующем %-ном отношении: с т о я щ е е в т е с н о й з а в и с и м о с т и от в е л и ч и н ы НС1 НВг HJ и х а т о м н ы х в е с о в . Н е к - р ы е о т к л о н е н и я от на 0,0000015% на 0,0035 % на 18,9 % этой з а к о н о м е р н о с т и о б н а р у ж и в а е т ф т о р . З а ­ Т. о., наиболее легко разлагается H J . Его к о н о м е р н о с т ь и з м е н е н и я ф и з и ч е с к и х свойств положение равновесия определяется сле­ г а л о и д о в , в з а в и с и м о с т и от атомного веса дующими данными: и л л ю с т р и р о в а н а т а б л . 1. При Г° . . . . 600° 700° 800° « т М о л е к у л ы в с е х Г . состоят к а ж д а я и з д в у х % разложения 19 22 25 J а т о м о в , но п р и t° в ы ш е 500—600° м о л е к у л ы При Г° . . . . 303 900° 1 381° 2 000° I ~ и о д а , брома и х л о р а н а ч и н а ю т р а з л а г а т ь с я % разложения 12,3-10~ 7,2-Ю 0,81 3,40 ) на отдельные атомы, и наступают я в л е н и я , При Т" . . . . 303° 1 810° 4 000° „ , % разложения 1,3-10~ 0,22 10 f х а р а к т е р н . д л я п р о ц е с с а диссоциации (см.). Соединение J + H = 2 H J протекает при t°500°C на 75%; Р а з л о ж е н и е м о л е к у л и о д а п р о и с х о д и т легче » С1 + Н =2НС1 » » » » практи­ и быстрее, чем брома; брома—более легко, чески нацело; чем х л о р а ; р а з л о ж е н и я м о л е к у л ф т о р а не » F + H =2HF » » » -252°С со взрывом в темноте нацело. н а б л ю д а л о с ь ; х л о р и бром п р е д с т а в л я ю т со­ Д л я у с к о р е н и я п р о ц е с с а с о е д и н е н и я С1 + бой смеси изотопов (см.) с массами, р а в н ы м и : + Н и В г + Н п р и о б ы к н о в е н н о й t° необ­ д л я х л о р а — 3 5 и 37, д л я б р о м а — 7 9 и 8 1 . П о х о д и м о п е р в о н а ч а л ь н о е п о в ы ш е н и е t° и л и р а с т в о р и м о с т и в воде г а л о и д ы р а с п р е д е л я ­ действие ультрафиолетового (или прямого ются следующим образом: водных растворов с о л н е ч н о г о ) с в е т а . У л ь т р а ф и о л е т о в ы й свет ф т о р а не с у щ е с т в у е т вследствие того, что о к а з ы в а е т п р и о б р а з о в а н и и НС1 т а к о е ж е фтор э н е р г и ч н о р а з л а г а е т в о д у ; х л о р р а с 2 3 s ee 2 2 X 2 3 2 3 2 э э н 8 -2 г 4 nKjl 2 2 а 3 2 2 2 2 2 2