* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

95 ГАЛОХРОМИЯ 96 с в о и ц в е т не т о л ь к о п р и д е й с т в и и к и с л о т , но и п р и д е й с т в и и с о л е й п о с л е д н и х , п р и чем альдегиды и кетоны, в к-рых карбонильная г р у п п а имеет о с о б е н н о н е н а с ы щ е н н ы й х а ­ р а к т е р , дают наиболее сильно выраженное явление Г. В карбоновых же. к-тах углу­ б л е н и е ц в е т а часто о г р а н и ч и в а е т с я у л ь т р а ­ фиолетовой частью спек­ Физические с в о ства соединений галоидов т а б л. з. т р а , в с и л у чего я в л е н и е друг с другом. Г . о с т а е т с я незамеченным Ф-ла соеди¬ для глаза. Связанные с JC1 нения карбонильной группой BrF, JClj JBr радикалы, равно как и Физич. а Р р а з л и ч н ы е в них з а м е щ е ­ свойства н и я , с и л ь н о в л и я ю т на изменение цвета гало97° ? 95" ? ? & кип. -8° 101° 27,2° 13,9° 40° 5° хромных соединений. С & пл. Физич. состояние увеличением основности при обыкновен­ соединений углубляется ной t° Жидкое Твердое Твердое Твердое Твердое Жидкое и цвет п р о д у к т о в г а л о (хрупкие (иголь­ (таб­ (кри­ х р о м н о го п р и с о е д и н е н и я . иголь­ чат, кри­ лички) сталлы) чат, кри­ сталлы) Первые попытки объяс­ сталлы) нить теоретически Г . сво­ Цвет Бесцветн. От ли- Рубино- Красно- Похож Бесцв. дились к признанию в монно- во-крас- коричн. на иод продуктах галохромного желтого ный до оран­ присоединения четырех­ жевовалентного оксониевого желтого кислорода, и галохромОсобые свойства Дымит Легко пе­ Дымит на возд. реходит в на возд. пые с о е д и н е н и я предста­ форму а в л я л и с ь оксониевыми соГ. могут непосредственно соединяться Кч_ /Н где Н Х — п р и ;с: о лями строения друг с другом в газообразном, жидком и твердом виде, а т а к ж е в растворенном состоя­ с о е д и н и в ш а я с я ч а с т и ц а к-ты и л и ее с о л и . н и и . О д н а к о , н а и б о л е е обычным способом Н о никакой аналогии с оксониевыми солями п о л у ч е н и я т а к о г о р о д а с о е д и н е н и й слуясит п р о д у к т ы г а л о х р о м н о г о п р и с о е д и н е н и я не действие галоида на соединения другого ппедставляют. По Кауфману, при явлении галоида, например: г а л о х р о м и и п р и с о е д и н е н и е п р о и с х о д и т по Н J + 2 Cl, = НС1 + JCI, обычной карбонильной реакции, когда за или счет п о р в а в ш е й с я д в о й н о й с в я з и м е ж д у у г ­ H J + С1, = НС1 + JC1 л е р о д о м и к и с л о р о д о м п р о и с х о д и т присоеди­ и т. д . н е н и е к этим э л е м е н т а м о с т а т к о в к и с л о т ы При таких реакциях энергия выделяется и л и ее с о л и . Т а к и м о б р а з о м , п о л у ч а е т с я в небольшом количестве, благодаря чему эфирообразное соединение типа: с о о т в е т с т в у ю щ и е в е щ е с т в а о к а з ы в а ю т с я б. R /ОН или м. легко разлагающимися. Вступая в R,/°X • р е а к ц и и , р а с с м а т р и в а е м о г о р о д а соедине­ ния действуют совершенно одинаково, к а к и Эта т е о р и я не в с о с т о я н и и о б ъ я с н и т ь г л у ­ с в о б о д н ы е Г . ; п о д д е й с т в и е м в о д ы они под­ б о к о г о и з м е н е н и я цвета п р о д у к т о в г а л о х р о м ­ вергаются гидролизу, напр.: ного п р и с о е д и н е н и я и я в л я е т с я в с и л у этого JC1 + Н , 0 ;± J O H + НС1. явно неудовлетворительной. П . Пфейфер, Лит.: М е н д е л е е в Д . П., Основы химии, и с х о д я и з д о п о л н е н н о й им к о о р д и н а ц и о н ­ 9 изд., т. 1, гл. 11, М.—Л., 1927. В. Горшешников. н о й т е о р и и В е р н е р а ; с ч и т а е т , что г а л о х р о м Г А Л О Х Р О М И Я , способность некоторых ное п р и с о е д и н е н и е п р о и с х о д и т за" счет о с т а ­ органических соединений углублять т о ч н ы х сродств к и с л о р о д а к а р б о н и л ь н о й (усиливать) свой цвет при действии K . I C г р у п п ы , и в ы р а ж а е т это с х е м а т и ч е с к и т а к : л о т . В п е р в ы е я в л е н и е г а л о х р о м и и было R R з а м е ч е н о на д и б е н з а л ь а ц е т о н е С:О МеХ, )С : О Н Х ИЛИ С Н • С Н : С Н • СО • С Н : С П • С Н , в е щ е с т в е R,/ R,/ ягелтого ц в е т а , к - р ы й п р и д е й с т в и и с о л я н о й где Н Х — к - т а , а МеХ-—ее с о л ь . П о д о б н о е к-ты п е р е х о д и т в о р а н ж е в о - к р а с н ы й . П р о ­ присоединение, ослабляя связь между ки­ стейшим примером Г . является растворение слородом и углеродом, усиливает остаточ­ б е н з а л ь д е г и д а в к р е п к о й с е р н о й к-те с ж е л ­ ные с р о д с т в а п о с л е д н е г о , в с и л у чего все тым цветом. Целый р я д экспериментов дал соединения приближаются к соединениям возможность расширить понятие Г., равно с ненасыщенным трехатомным углеродом; к а к и п р е д л о ж и т ь т е о р е т и ч е с к и е его о б о с н о ­ п о с л е д н и е лее я в л я ю т с я я в н о о к р а ш е н н ы ­ вания. В настоящее время принято считать, м и т е л а м и . В с е это П . П ф е й ф е р в ы р а ж а е т что к я в л е н и ю Г. с п о с о б н ы л и ш ь с о е д и н е н и я , схемой ">с: о нх и /С:о МеХ. Эти обладающие ц и к л и ч . строением и имеющие карбонильную г р у п п у ) СО. К ним отно­ с о о б р а ж е н и я в п о л н е о б ъ я с н я ю т р а з н и ц у ме­ с я т с я а л ь д е г и д ы и к е т о н ы , в п е р в у ю оче­ ж д у явлением Г. у альдегидов и кетонов, редь, а также и карбоновые к-ты, их эфиры с одной с т о р о н ы , и у к а р б о н о в ы х к-т с и х и амиды.Соединения эти способны у г л у б л я т ь эфирами и амидами—с другой, так к а к в 5 3 3 X э л е м е н т ы не м о г у т о б р а з о в а т ь м е ж д у собой х и м и ч е с к . соединений». И з в е с т н ы с л е д у ю щ и е с о е д и н е н и я Г . д р у г с д р у г о м : J F , JC1 (два видоизменения, из к-рых исследовано толь­ к о о д н о ) , JC1 (два в и д о и з м е н е н и я — а и ft), JBr и B r F . Данные о физических свойствах э т и х в е щ е с т в п р и в е д е н ы в т а б л и ц е 3. 6 5 6 5