* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

285 ДУБЛЕНИЕ 286 б л е н а я к о ж а почти в с е г д а п р е д с т а в л я е т с о ­ бою в ы с о к о г е т е р о г е н н у ю с и с т е м у , о ч е н ь трудную д л я изучения, а искусство Д . з а к л ю ­ чается в у м е н и и в в е с т и д у б и т е л ь в к о ж у с н а ­ ружи и внутрь фибрилл. Числовыми отли­ ч и я м и д у б л е н о й к о ж и от н е д у б л е н о й с л у ж а т следующие к о н с т а н т ы : 1) в о д о у с т о й ч и в о с т ь (коэфф. Ф а р и о н а ) ; 2) f° с в а р и в а н и я ( П о в а р ­ нин); 3) % у с а д к и п р и к и п я ч е н и и ( В и л ь с о н ) . Д у б л е н а я кожа п о с р а в н е н и ю с н е д у б л е н о й показывает высокий % нерастворимых п р и к и п я ч е н и и а з о т и с т ы х в е щ е с т в , в ы с о к у ю f° сваривания, малый % усадки, высокую проч­ ность п р и б о л ь ш о й и м а л у ю — п р и н и з к о й влажности. Д л я установки продуба по слоям служат реакции с уксусной к-той и индиготином. П р о дуб о т д е л ь н ы х ф и б р и л л у с т а н а ­ вливается поляризационным микроскопом. В процессе Д . со с т о р о н ы ш к у р ы п р и н и м а ­ ют участие д и к е т о ш ш е р а з и н н ы е ц и к л ы и и х аналоги, а т а к ж е , возможно, и свободные карбоксилы и амино-группы. Д. производится различно в зависимости от м а т е р и а л а , п р и м е н я е м о г о д л я Д . ( с м . Дубильные материалы). Карбонильное Д. П р о с т е й ш и м и д у б и т е л я ­ ми я в л я ю т с я а л ь д е г и д ы и х и н о н ы . А л ь д е г и ­ ды д у б я т т е м п р о ч н е е , ч е м к о р о ч е в н и х углеродная цепь; наличие гидроксилов со­ действует Д . ( ф у р ф у р о л ) ; w-хинон д а е т с а ­ мую п р о ч н у ю и з и з в е с т и , н а м по в о д о у с т о й ­ чивости к о ж у . К е т о н ы д у б я т с л а б о . Т е х н и ­ чески п р и м е н и м о п о к а л и ш ь ф о р м а л ь д е г и д ное Д . , х о т я и м е ю т с я п а т е н т ы и н а Д . д р у ­ гими а л ь д е г и д а м и . Ф о р м а л ь д е г и д н о е Д . , к а к и д р у г и е , з а в и с и т от концентрации водород­ ных ионов ( с м . ) . О п т и м у м Р д л я Д . л е ж и т при Р „ = 7 - г 9 ; н и ж е и в ы ш е ф о р м а л ь д е г и д дубит с л а б е е ; п р а к т и ч е с к и п р е д п о ч и т а ю т д у ­ бить п р и Р , б л и з к о м к 7 . Д . п р о и з в о д и т с я в б а р а б а н е в течение с р о к а до 24 ч а с . (в з а ­ висимости от т о л щ и н ы ) э м у л ь с и е й / % - н о г о раствора формальдегида с 20% масла (для прочности и т я г у ч е с т и ) и 5% т а л ь к а с п р и ­ бавкой 10 к а п е л ь к о н ц . р а с т в о р а соды н а 1 л эмульсии. Д л я устойчивости эмульсии при­ бавляется ализариновое масло. Голье подго­ товляется, к а к на мягкий товар. П р и Д . в чанах длительность процесса доходит до 3 не­ дель. Применение: ортопедия,ремни и пояса, поднаряд, перчатки, фортепианное, шорноседельное и о б у в н . д е л о . С а м а по себе ф о р м а л ь д е г и д н а я к о ж а (без ж и р а ) м а л о п р о ч н а . Жировое Д. (з а м ш е в а н и е) о б у с л о в л е ­ но х и м и ч е с к . с т р о е н и е м ж и р о в — н а л и ч и е м в н и х д в о й н ы х с в я з е й . Одно в р е м я с р е д и к о ­ жевников господствовала гипотеза Фариона, предполагавшая,что дубящим началом я в л я ­ ю т с я пер о к с и д ы ж и р н ы х к - т ; т е п е р ь п р и н и ­ маются гипотезы и д р у г и х исследователей. Л и п о л и з ж и р а ( р а с щ е п л е н и е ж и р а н а ядарные к-ты и г л и ц е р и н ) н е о б х о д и м : ж и р н ы е к-ты д у б я т л у ч ш е , чем ж и р ы . Д л я ж и р о в о г о Д . п р и м е н я е т с я обычно в о р в а н ь , а и н о г д а идут и д р у г и е ж и р ы ( н а п р . с у р е п н о е м а с л о ) . Вообще д у б я щ и м и с в о й с т в а м и о б л а д а ю т в большей и л и м е н ь ш е й степени все ж и р ы , с о ­ держащие непредельные жирные к-ты, вклю­ чительно до о л е и н о в о й к - т ы . Л и ц е в о й с л о й затрудняет проникновение ж и р о в , поэтому перед Д . его у д а л я ю т . П р а к т и ч е с к и з а м ш е в а ние ведут т а к и м о б р а з о м : о б р а б о т а н н о е н а н и 1 4 1 л е г к и й т о в а р г о л ь е со с н я т ы м л и ц о м о т ж и ­ мают н а прессе д л я у д а л е н и я воды, размяг­ чают на разбивальной машине, спрыскивают в о р в а н ь ю ; ч е р е з к а ж д ы е 2—3 ч . п р о ц е с с п о ­ в т о р я ю т , п о к а кояса н е п р и м е т п о т о л щ и н е равномерной горчично-яселтой о к р а с к и . З а ­ тем п о д в е р г а ю т к о ж у о к и с л е н и ю н а в о з д у х е п р и f° не в ы ш е 4 5 ° , п р и ч е м с л е д я т , ч т о б ы к о ­ ж а не перегревалась. По окончании окисле­ н и я з а м ш у п р е с с у ю т и л и м о ю т с м ы л о м (смДегра). Г о т о в у ю з а м ш у , п о с л е у д а л е н и я с л е ­ дов я ш р а промывкой с мылом, отбеливают н а прямом солнечном свету или в растворе м а р г а н ц е в о к а л и е в о й с о л и (цвет в п р о б и р к е г л у ­ боко пурпуровый) п р и промешивании п р и 40° в т е ч е н и е 20 м . ; н а б а р а н а идет 2,5 г м а р ганцевокалиевой или -натриевой соли; обра­ ботка этой солью требует второй в а н н ы — 3%-ного раствора бисульфита н а т р и я (на 1 б а р а н а 7,5 г б и с у л ь ф и т а и 2,5 г с о л я н о й к - т ы ) в т е ч е н и е 15 м и н у т . З а т е м и д е т н е й т р а л и з а ­ ц и я в мыльном (касторовое мыло) растворе, промывка, сушка и пемзование. З а м ш а очень тягуча, мягка и легко моется. Минеральное Д. А ) Х р о м о в о е Д . Д у ­ бильными материалами здесь я в л я ю т с я р а з ­ личные соли хрома; наиболее употребитель­ ны хлориды и сульфаты. По Вернеру, хло­ р и д ы т р е х в а л е н т н о г о х р о м а СгС1 - 6 Н 0 и м е ­ ют к о м п л е к с н о е с т р о е н и е и в с е у с л о в и я , о к а ­ зывающие влияние на характер комплексоо б р а з о в а н и я ( с м . Комплексные соединения), чрезвычайно в а ж н ы д л я течения процессов хромового дубления. Нормальный ряд: 3 2 [Сг(н о>,]--ci; 2 гексааквохромихлорид (фиоле­ тово-синий), легко гидроли­ зуется Гсг 1*:сц L (H 0)J хлоропентаакво2 0 1 Гс & Т сг L (H.O)J дихлоротетраакг С 1 хромихлорид (светлозеленый), трудно гидро­ лизуется вохромихлорид (темнозеленый), очень трудно гидролизуется От э т о г о н о р м а л ь н о г о р я д а п р о и з в о д я т с я основные соли гидроксо- и дигидроксо-рядов с о д н и м и д в у м я г и д р о к с и л а м и (соответствен­ но п р и одном и л и д в у х атомах х л о р а ) . П р и нагревании гидроксо-соединения переходят в о л ь - с о е д и н е н и я , получающиеся пу­ тем с о е д и н е н и я к о м п л е к с о в д р у г с д р у г о м п о ­ средством добавочных валентностей гидроксила и хрома согласно следующим ф-лам: СЬ^Н.ОПСг/ Г / О НI н Q J + I гн.ск O H yCr(H 0) Jci -> 2 4 s 1 (H 0) Cr(°^&^Cr(H 0) 2 4 2 4 Ch + 2 H 0 . 2 В связи с о л и з а ц и е й уменьшается и степень дисперсности р а с т в о р а . Кроме чи­ стых оль-соединений образуются и промежу­ т о ч н ы е г и д р о к с о - о л ь - с о е д и н е н и я . Сами о л ь соединения склонны к дальнейшему уплот­ нению, о б р а з у я оксо-соединения по ф-лам: [(H O) Cr.{°jJ )Cr(H O) ]ci a 4 a 4 4 -> -* ^ ( Н , 0 ) С г / ^ ^ С г ( Н , 0 ) . jci, + HC1 - У 4 о -> | н , 0 ) С г < ^ C r ( H O ) J c ] + 2 Н С 1 . 4 a 4 3 Фиолетовая и зеленая модификации нахо­ дятся в растворах в подвижном равновесии