* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

287 ДУБЛЕНИЕ 288 между собой,а нормальный ряд в равновесии с другими—гидроксо-, диоль- и оксо-рядами, п р и чем обратимость гидроксо-рядов в е л и к а , а вступление ОН между частицами хрома д е л а е т с о е д и н е н и я все более н е о б р а т и м ы м и . Условия, влияющие на равновесие, таковы: а ) С т о я н и е р а с т в о р а ведет к г и д р о ­ л и з у соли с образованием гидроксо-соединен и й и о л ь - с о е д и н е н и й все более и более с л о ж ­ н ы х , почему степень дисперсности раствора уменьшается и кислотность повышается. б) Р а з б а в л е н и е с и л ь н о п о в ы ш а е т г и ­ дролиз в фиолетовых растворах и слабо— в зеленых. В концентрированных растворах гидролиз слаб, а дисперсность довольно ве­ л и к а , в) Н а г р е в у с и л и в а е т г и д р о л и з и олизацию, понижает дисперсность и увеличи­ в а е т к и с л о т н о с т ь р а с т в о р а , г) Н е й т р а л ь ­ н ы е с о л и (хлориды) повышают кислот­ ность комплексных хлоридов хрома; суль­ фаты понижают кислотность комплексных с у л ь ф а т о в х р о м а и в в о д я т г р у п п у S 0 во в н у ­ т р е н н ю ю с ф е р у , по ф о р м у л е : 4 т в о р о м х р о м п и к а и в о с с т а н о в л е н и и послед­ н е г о н а в о л о к н е до соответствующего о л ь - с о ­ единения. Можно применять всевозмояшые восстановители. Практически пользуются т и о с у л ь ф а т о м ( г и п о с у л ь ф и т о м ) . П р о ц е с с со­ стоит и з д в у х о с н о в н ы х (1) и (2) и д в у х побочных реакций: К С г 0 + H S O i = Ы Сг О, + K S 0 , 3 Н Сг 0 + 4 Na S O + 5 H S 0 = = 6 Cr(OH)S0 + 3 Na S0 + Na S O + 5 H 0 . N a S O + H SO„ = H S 0 + N a S 0 , H S 0 =H 0 + S + SO . 2 2 7 2 2 г 2 4 2 г 7 2 2 s 2 4 4 a 4 a 4 e 2 2 2 s 2 2 2 3 a 4 2 2 3 2 a (1) (2) Г<п 0) 2 г L so <^ 4 Ст.. ;Сг NHO/ ^so /он, < (Н 0)Л 2 4 J Б л а г о д а р я этому превращение оль-соедине­ ний в оксо-соединения, к а к у хлоридов хро­ м а , - — н е в о з м о я ш о . д) К и с л о т ы ( н е о р г а ­ н и ч е с к и е ) п о в ы ш а ю т к о н ц е н т р а ц и ю Н* и д и с ­ персность, уменьшают гидролиз и олизацию. е) О с н о в а н и я понижают дисперсность и к о н ц е н т р а ц и ю Н*, у в е л и ч и в а ю т г и д р о л и з и олизацию. Д у б я т основные соли средней дисперсно­ сти и достаточной обратимости,—особенно оль-соединения. Характеристика дубильно­ го р а с т в о р а о п р е д е л я е т с я к о н ц е н т р а ц и е й х р о м а и Н & , о с н о в н о с т ь ю ( % О Н в с о л и по о т н о ш е н и ю к 100% в г и д р о о к и с и ) , м а с к и р о в ­ к о й ( % а н и о н а , в о ш е д ш е г о во в н у т р е н н ю ю с ф е р у ) , у с т о й ч и в о с т ь ю и коэфф-том п о м у т н е ­ н и я : к о л и ч е с т в о м см 7м N N a O H н а 100 см раствора, вызывающего муть в тиндалемер е (см. Коллоиды), д и с п е р с н о с т ь ю (степенью олизации). Н а волокне к о ж и , образуя ком­ плекс с коллагеном, осаждается основная соль окиси хрома различной основности. Различают 2 процесса: однованный и двухв а ы н ы й . П р и однованном процессе пользуют­ с я основными растворами солей окиси х р о ­ ма—по преимуществу сульфатов; образова­ ние основн. солей достигается прибавлением соды. Распространенными препаратами явля­ ются хромовые (калиевые и натриевые) квас­ цы. Применяют т а к ж е хромовые экстракты— растворы, полученные при восстановлении х р о м о в о й к - т ы ( х р о м п и к + с е р н а я к-та) р а з ­ ными восстановителями—сахарами, глице­ р и н о м , ц е л л ю л о з о й . Эти р а с т в о р ы о б л а д а ю т р а з н ы м х а р а к т е р о м по у с т о й ч и в о с т и , о с н о в ­ ности и дисперсности, благодаря наличию органич. радикалов; кроме того, в них при­ сутствуют альдегиды, дубящие к о ж у . П р и ­ бавлением солей, глицерина, соды и кислоты достигают н у ж н ы х дубящих эффектов. Пре­ ж д е пользовались растворами, сильно дис­ персными благодаря разведению; ныне ду­ бят в сильно концентрирован, растворах с м е н ь ш е й д и с п е р с н о с т ь ю , но со с л а б ы м г и д р о ­ лизом-—с у х о е Д . Д в у х в а н н ы й п р о ц е с с ос­ нован на пропитывании голья кислым рас­ 3 3 Побочные реакции ведут к излишнему рас­ ходованию гипосульфита. После хромового Д . в к о ж е о с т а е т с я н е к - р о е к о л и ч е с т в о сво­ б о д н о й к - т ы ; ее у д а л я ю т н е й т р а л и з а ц и е й к о ­ ж и , обычно п р и п о м о щ и б у р ы и л и б и к а р б о ­ ната. Хорошо выдубленная хромовая кожа обладает высокой водоустойчивостью; наобо­ р о т , п р и с у х о м н а г р е в е до 60—70° о н а с и л ь н о ослабевает. Вообще хромовое Д . ослабляет к о ж у ; в о л о к н а ее с о к р а щ а ю т с я во в с е х н а ­ правлениях, и площадь хромовой к о ж и на 15% м е н ь ш е с о о т в е т с т в у ю щ е г о г о л ь я . Х р о ­ м о в а я к о ж а с о д е р ж и т от 5 до 7 % о к и с и х р о ­ ма (при 18% в л а г и ) , и промежутки между в о л о к н а м и м а л о з а п о л н е н ы , поэтому она м я г к а и гибка и мало пригодна д л я подошвы. Назначение ее—мягкий товар. П р и производ­ стве х р о м о в о й п о д о ш в ы п р и м е н я ю т н а п о л н е ­ н и е . Х р о м о в а я п о д о ш в а к р е п ч е н а и з н о с , чем всякая иная, благодаря мягкости. Хромовая к о ж а п о с л е с у ш к и имеет с и л ь н о с к л е е н ­ н ы е в о л о к н а л и ц а , почему п о л у ч а е т с я очень грубой. Необходимо механически устранять склейку, разъединяя волокна. Посаживаетс я о н а л и ш ь в с в е ж е д у б л е н о м в л а ж н о м со­ стоянии. Цвет кожи—светлозеленый. Перед Д . н е р е д к о п р и м е н я ю т пикелъ (см.). Б ) Ж е л е з н о е Д . О с н о в н ы е нселезные с о л и о к и с и ж е л е з а о б л а д а ю т н е к - р о й способ­ н о с т ь ю д у б и т ь к о ж у . Среди р я д а п р е д л о ж е н ­ н ы х д л я этой ц е л и р а с т в о р о в н а и б о л е е и н т е ­ р е с е н р а с т в о р , п о л у ч е н н ы й п р и действии а з о т н о й к-ты н а ж е л е з н ы й к у п о р о с в с л а б о м р а с т в о р е (34 ч . F e S 0 н а 100 ч . в о д ы ) : 4 3 FeS0 + HN0 4 3 + Н 0 = 3 Fe(OH)S0 + NO. 2 4 Пиклеванный опоек, обработанный раство­ р о м к-т с N a C l , п р о д у б л и в а е т с я этим р а с ­ т в о р о м в б а р а б а н е в течение 6 ч . ; к р а с т в о р у 10° В ё п р и б а в л я ю т / ч . N a C l по весу F e S 0 п р и 18°; з а т е м с л е д у ю т п р е с с о в а н и е и х о ­ л о д н а я п р о м ы в к а (без н е й т р а л и з а ц и и ) . К о ­ ж а получается канареечного цвета и связы­ в а е т 6,75% F e 0 (при 1 8 % в о д ы ) . Соедине­ ние непрочно—при кипячении оказывается в о д о у с т о й ч и в ы м (по Ф а р и о н у ) всего 3 , 7 1 % . Прочность немногим меньше г о л ь я . Упру­ гие с в о й с т в а б л и ж е к с в о й с т в а м ясесткого, чем м я г к о г о т о в а р а . Т е м не менее, н е к - р ы е з-ды з а г р а н и ц е й д е л а ю т о п о е к ж е л е з н о г о дубления, а подошву—в комбинации с сульф о з о й (см. Дубильные экстракты). Пока о п ы т ы эти н е л ь з я п р и з н а т ь у д а ч н ы м и . В) К в а с ц о в о е Д . В этой н а и б о л е е д р е в н е й форме м и н е р а л ь н о г о Д . п р и м е н я ю т к а к квасцы, так и сернокислый алюминий, п р и б а в л я я N a C l в о и з б е ж а н и е ы а ж о р а от гид­ р о л и з а . И н о г д а д е л а ю т р а с т в о р с л е г к а основ­ ным при помощи соды. Н и пикеля ни ней­ т р а л и з а ц и и здесь не п р и м е н я е т с я . Г л а в н о е 1 1 0 4 2 3