* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

321 МИКРОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ные количества воды и реагентов. Группо­ вое осаждение производят в пробирках с заостренным концом и в них же центрифуги­ руют и промывают осадки. Реже приме­ няется фильтрование (под давлением). Из других операций в М. а. часто применяется возгонка, позволяющая освободить веще­ ство от примесей и получить его в характер­ ных кристаллах. Возгонку производят ме­ жду двумя плоскими стеклами, разделенны­ ми кольцом из асбестового картона; для более высоких t° нижнее (нагреваемое) стек­ ло заменяется платиновой пластинкой; сло­ жные органич. вещества (напр. алкалоиды) иногда возгоняют в вакууме, что требует более сложной аппаратуры. Красочные реак­ ции в жидкой среде, применяемые довольно часто,не представляют каких-либо особенно­ стей; если окрашивание в капле мало за­ метно, то каплю втягивают в капилляр и просматривают вертикально через лупу или микроскоп при слабом увеличении. В ряде случаев очень отчетливые красочные реак­ ции получаются на волокне, для чего&про­ питывают реактивом шелковую, льняную или хл.-бум. нитку и затем погружают ее в пробную каплю. Аппаратура. Аппаратура качест­ венного М. а. несложна и очень портативна. Существенной принадлежностью ее являет­ ся микроскоп с 80—250-кратным увеличе­ нием, достаточно большим фокусным рас­ стоянием (т. к. каплю наблюдают б. ч. без покровного стекла) и широким полем зрения; при некоторых исследованиях применяется также поляризационный микроскоп. Вто­ рой необходимый прибор—маленькая цен­ трифуга с ручным приводом, дающая 2 ООО— 3 000 об/мин. Кроме этого требуются: пред­ метные стекла (27 х 40 мм), иенские часовые стекла (диам. 3 см), пробирки (7,5 х50 мм и 6 x 3 0 мм), капиллярные трубки, стеклян­ ные палочки (диам. 2 мм), пипетка с тонко оттянутым кончиком и резиновым шариком, фарфоровая чашечка (диам. 3 см), игла из платиновой проволоки диам. 0,5 мм, набор петель из такой же проволоки, с диаметром ушка 2—4 мм (для дозировки жидких реак­ тивов), платиновый шпатель, такая же ло­ жечка (служит тиглем) и микрогорелка. При реакциях, сопровождаемых выделением H F , предметные стекла покрывают коллодием (или вместо них берут пластинки из целло­ на), а объектив микроскопа защищают, при­ клеивая к нему кусочек покровного стекла, смоченный каплей глицерина. Р е а к т и в ы . Набор реактивов для М. а. определяется в значительной мере харак­ тером объектов, поступающих на исследова­ ние. Важнейшими реактивами, необходимы­ ми во всяком наборе, являются: обычные к-ты и щелочи, хлористые соли натрия, ка­ лия, рубидия, цезия, аммония, магния, рту­ ти ( H g C l ) , золота (АиС1 ) и платины ( P t C l ) , йодистый и иодноватокислый калий, фтори­ стый кальций, нитрит калия, нитраты калия, таллия ( T 1 N 0 ) , серебра и висмута, сульфа­ ты натрия, калия и цезия, карбонат и бикар­ бонат натрия, фосфат натрия, бихроматы ка­ л и я и аммония, роданистые калий и аммо­ ний, железистосинеродистый калий, пере­ кись водорода, перекись натрия, уксусная 2 3 4 3 кислота, ацетаты натрия, магния, кальция, стронция, бария, свинца, кобальта, меди и уранила ( U O ) , щавелевая кислота, оксалат калия (средний и кислый), винная к-та, тартрат натрия, пиридин, диметилглиоксим, бензидин солянокислый, нитрон-ацетат. По мере надобности этот список дополняется другими реактивами. М. а. органич. веществ требует большого числа специальных реак­ тивов. Все реактивы, за исключением мине­ ральных к-т и щелочей, сохраняются в твер­ дом виде, в склянках емкостью 3—5 см с пришлифованными крышками, помещаемых в небольшом ящике с гнездами. a 3 В а ж н е й ш и е м и к р о р е а к ц и и неорг а н и ч . и о н о в . Ниже указаны только конечные продукты реакций, т. е. состав осадков, получаемых введением необходимых ионов (из реактивов, пере­ численных выше) в жидкость, содержащую открывае­ мый ион. В скобках дана чувствительность реакции, указывающая наименьшее количество элемента в иг, открываемое в одной капле пробы. А . Р е а к ц и и н а м е т а л л ы . N НЦ: открыва­ ется выделением в виде хлороплатината, ( N H 4 ) P t C l (0,1 иг N H ) . — L i : в виде ортофосфата, L i P 0 (0,4 и.г L i ) , карбоната, L i C 0 (0,25 иг) или флюорида, L i F (0,25 иг).— Na: в виде фторосиликата, N a S i F (0,16 иг), Na-уранилацетата, N a ( U 0 ) ( C H - C O O ) ( 0 , 8 — 0 , 1 иг), Na-Bi-сульфата, 3 N a S 0 - 2 B i ( S 0 ) (0,04 /лг), пироантимоната, N a H S b 0 - 6 H 0 или хлороплатина­ та, N a P t C l . — К : в виде фосфорномолибденовокислого калия, К Р О , - 1 0 М о 0 - 3 Н 0 (0,3 иг), K - B i - с у л ь фата,& (3 K S 0 ) - B i ( S 0 ) (0,2 иг), K-Cu-Pb-нитрита, K C u P b ( N 0 ) (0,15 иг), хлороплатината, K P t C l ( 0 , 3 — 0,1 иг) или перхлората, К С Ю (0,1 иг).—Be: в виде К-Ве-оксалата, В е С 0 • К С 0 (0,08 /ад).—Мд: в виде aммoний-Mg-opтoфocфaтa, N H M g P 0 • 6 Н 0 ( 0 , 0 5 — 0,01 цг) или пироантимоната, M g H S b 0 • 9 Н 0 . — Са: в виде оксалата. С а С 0 • Н 0 (0,06 цг), сульфата (гипса), C a S 0 . 2 H 0 (0,05—0,04 цг), тартрата, С а С Н 0 „ - 4 НгО (0,03/ia),иодата,Ca(J0 ) или N a - C a карбоната, С а С 0 • N a C 0 • 5 Н 0 . — S r : в виде оксала­ та, S r C О (0,8 цг), хромата, S r C r O ( 0 , 8 — 0 , 5 иг), сульфа­ та, S r S 0 (0,4 иг) или иодата, S r ( J 0 ) (0,1 иг).— Ва: в виде фторосиликата, B a S i F (0,1 иг), хромата, В а С г 0 (0,08 иг),сульфата, B a S 0 ( 0 , 0 5 / w ) , и о д а т а , B a ( J 0 ) . — Z n : в виде дипиридин-гп-дибромида, 2 п ( С Н ] Ч ) В г (1 иг), Zn-Hg-роданида, Z n ( C N S ) • H g ( C N S ) (0,1 иг), дшгаридин-гп-дироданида, Z n ( C H N ) ( C N S ) (0,05 иг), Na-Zn-карбоната, 8 Z n C 0 3 N a C 0 • 8 Н 0 ( 0 , 0 5 — 0.01 иг) или в виде оксалата, Z n C 0 . — C d : в виде Cd-Hg-роданида, C d ( C N S ) • H g ( C N S ) (1 иг), оксала­ та, C d C 0 - З Н 0 (0.4—0,3 иг) или Rb-Cd-хлорида, C d C l - 4 R b C l ( 0 , 0 5 — 0 , 0 1 иг).— Н д & : открывается вы­ делением в виде хромата, H g C r 0 (0,5 иг), хлорюра, H g C l (0.25 иг) или в виде металлической ртути (воз­ гонка). Н д " : в виде иодида. H g J ? ( 0 , 1 — 0 , 0 7 иг) или Co-Hg-роданида, H g ( C N S ) - C o ( C N S ) ( 0 , 0 5 — 0 , 0 4 иг).— А I : в виде фтористого аммония-а люминия, A 1 F • 3 N H F (0.3 иг), калиевых квасцов, K A I ( S 0 ) • 1 2 Н 0 ( 0 , 3 — 0,2 иг), цезиевых квасцов, C s A l ( S 0 ) • 1 2 Н 0 ( 0 , 1 — 0,08 иг), в виде ализаринового лака с ализариновым красным S (ализаринсульфоновокислым N a ) (0,005 иг) или же при помощи цветной мориновой реак­ ции (в спиртовом растворе морпна—зеленая флуорес­ ценция).— Sn: в виде Cs-Sn-хлорида, S n C l • 2 C s C l (0,2 и?) или Rb-Sn-хлорида, S n C l - 2 R b C l ( 0 , 2 — 0 , 1 иг).—РЬ: в виде хлорида, РЬС1 (0,3 иг), иодида, P b J (0,2 иг), хромата, Р Ь С г 0 ( 0 , 1 5 — 0 , 0 8 иг), C s - C u Pb-нитрита, C s C u P b ( N 0 ) (0,03 иг) или K - C u - P b нитрита, K C u P b ( N 0 ) (0,01 иг). — A s : в виде трехиодистого мышьяка, A s J (1 иг), аммонип-Са-арсената, N H C a A s 0 • 6 Н 0 ( 0 , 5 — 0 , 1 иг), аммоний-Mg-apcenaта, N H M g A s 0 • 6 Н 0 ( 0 . 1 — 0 , 0 4 иг), мышьпковомолибденовокисл. аммония. ( N H ) A s 0 • 1 0 М о О • З Н 0 (0,2 иг) или мышьяковистого ангидрида, A s 0 (воз­ гонка).—8Ь: в виде антимонилоксалата, ( S b O ) H C 0 2 6 4 3 4 2 3 2 e 2 3 3 2 4 2 4 3 2 2 2 7 2 2 e 3 3 2 2 4 2 4 3 2 2 e 4 e 4 2 4 2 2 4 4 4 2 2 2 7 2 2 4 2 4 2 4 4 3 2 3 2 3 2 2 4 4 4 3 2 e 4 4 3 2 8 Б 2 2 2 2 5 6 2 2 3 > 2 3 2 2 4 2 2 2 4 2 2 2 4 2 2 3 4 4 2 2 4 2 2 4 4 2 2 4 2 2 6 2 2 e 3 4 4 2 4 4 2 4 3 4 3 2 2 3 2 4 • Н 0 (1 иг), Na-пироантимоната, N a H o S b 0 - 6 Н 0 ( 0 , 5 — 0 , 1 иг), Cs-Sb-хлорида, S b C l • 2 CsCI • 2,5 НоО (0,15 иг) или Cs-Sb-иодида, S b J • 2 C s J (0,1 иг).—Bi: в виде K-Bi-сульфата, B i ( S 0 ) • 3 K S 0 (0,3 иг), K-Bi-оксалата, K B i ( C 0 ) ( 0 , 3 — 0 , 0 1 иг), C S [ H R b ] Bi-хлорида, B i C l - 2 C s C I - 2 , 5 Н 0 и B i C l - 2 R b C l • 2,5 Н О ( 0 . 2 — 0 , 1 3 иг) или Cs-Bi-иодида, B i J - 2 C s J (0,13 иг)— Сг: открывается всегда в форме C r v i , для чего соединения Сг низших валентностей предвари­ тельно окисляют в производные С г 0 (сплавлением с Na 0 + Na C0 или в растворах—нагреванием с Н 0 + N H ) ; после этого C r ^ i доказывают выделе­ нием в виде Ag-бихромата, A g C r 0 ( 0 , 0 8 — 0 , 0 2 иг), Pb-хромата, Р Ь С г 0 (0,02 иг) или же хромата бензи2 2 2 7 2 3 3 2 2 4 3 2 4 2 4 3 2 3 а 3 3 2 2 2 3 2 2 3 2 2 7 4 Т . Э. т. XIII. 11