* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

323 МИКРОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ 324 дина (0,01 fie).—Нп: в виде оксалата, М п С 0 • З Н 0 <1—0,5 /1в), или двуокиси, M n O ( 0 , 2 /is); чаще открыва­ ют Мп при помощи обычных красочных реакций, для чего сначала переводят его в манганат (сплавлением с KN0 + Na CC>3) или в перманганат (окислением персульфатом или Р Ь 0 ) (0,1 иг М п ) . — F e : в виде аммоний-Ге-флюорида, F e F . 3 N H F (0,2 иг), чаще же всего при помощи красочных реакций с K F e ( C N ) (образование берлинской лазури; 0,07 иг F e " * ) или с K C N S (образование Fe-роданида).—Со: в виде К-Сонитрита, K C o ( N 0 ) - З Н 0 (0,1 иг), Co-Hg-роданида, C o ( C N S ) - H g ( C N S ) (0,01 иг) или аммоний-Со-ортофосф а т а , М Н С о Р 0 - 6 Н 0 . — N i : B виде комплексной соли с диметилглиоксимом, ( C H C N O ) N i - ( С Н • C N O H ) (0,2/is) илисдициандиамидином, N i ( O C H N ) - 2 Н 0 , а также в виде K-Ni-Pb-нитрита, K N i P b ( N 0 ) (0,008 иг) или аммоний-Ш-ортофосфата, N H N i P 0 - 6 Н 0 . — Си: в виде Cu-Hg-роданида, C u ( C N S ) - H g ( C N S ) - Н 0 (0,1 иг) или K-Cu-Pb-нитрита, K C u P b ( N 0 ) (0,03— 0,01/12).—Ад: в виде бпхромата, A g C r 0 (0,15 иг),хло­ рида, A g C l (0.1 иг) или R b - A g - A n o u i o p H f l a . A g C l - R b C l • 2 A u C l . — A u : в виде хлораурата таллия, T I A u C l • 5 Н 0 (6 иг), Zn-Au-роданида, A u ( C N S ) • Z n ( C N S ) , или металлического золота (восстановление при по­ мощи S n C l ) (2 иг).—Pt: в виде хлороплатината ка­ лия K P t C l (0,6 иг) или соли Миллона и Коммайля, N H C u ( N H ) , P t C l (0,06 иг). 2 4 2 2 3 2 2 3 4 4 e 3 2 e 2 2 2 4 4 2 3 3 3 2 2 5 4 2 2 2 2 6 4 4 2 2 2 2 2 2 e 2 2 7 3 4 2 3 2 2 2 e 2 4 4 4 Б . Р е а к ц и и н а к и с л о т ы . H F : открывается в виде фторосиликата натрия, N a S i F ( 0 , 4 иг F ) или фторосиликата бария, B a S i F ( 0 , 2 — 0 , 1 5 иг).— H C I : в виде К-хлороплатината, K P t C l (0,7 иг С1), Т1-хлорида, Т1С1 (0,1 / « ) , и л и Ag-хлорида, A g C l ( 0 , 0 5 иг).— Н В г : в виде К-бромоплатината, K P t B r (0,25 иг Вг), Т1-бромида, Т1Вг(0,15 иг), Ag-бромида, A g B r ( 0 , 0 5 иг) или бромаурататаллия, Т1АиВг (0,006 иг).— H J : B виде Киодоплатината, K P t J (0,2 иг J ) , йодной ртути, H g J , Т1-иодида, T 1 J (0,17 иг), Ag-иодида, A g J (0,17-/«), Pd-иодида, P d J * (0,1 иг) или при помощи иодокрахмальной реакции (после окисления нитритом) ( 0 , 2 — 0 , 1 7 иг J ) . — Н С 1 0 , : в виде Rb-перхлората, R b C 1 0 (из раствора К М п 0 вследствие изоморфизма обеих солей полу­ чаются красные кристаллы).— H S : в виде P b S (на волокне, смоченном свинцовым сахаром); нераствори­ мые сульфиды предварительно сплавляют с содой.—• H , , S 0 : В виде гипса, C a S 0 - 2 Ы 0 ( 0 , 2 иг S ) , бензидинсульфата ( 0 , 0 2 иг) или P b S 0 (0,006 иг).— Н N 0 : в виде осадков с нитроном (1, 4-дифенил-З, 5-энданило4, 5-дигидро-1,2, 4-триазолом),пинхонамин-сульфатом и уксуснокислым берберином (0,005 иг N ) или же при помощи цветных реакций с дифениламином или брупином. — Н Р 0 : в виде NH^-Mg-ортофосфата, N H M g P 0 • 6 Н 0 ( 0 , 0 2 иг Р ) или фосфорномолибденовокислого аммония, ( N H ) P 0 • 12 М о 0 (0,02 иг).—Н С 0 : в виде S r C 0 (1 иг С) или по выделению С 0 п р и п о д к и с л е н и и . — S i 0 : в виде фторосиликата бария, B a S i F , фторосиликата молибдена, M o S i F g (0,05 иг S i ) или кремнемолибденовокислого рубидия, R b S i 0 • 1 2 М о 0 (0,004 иг).— Н В 0 : в виде борофтористого калия, K B F (0,1 иг В ) или при помощи цветной ре­ акции с куркумовой настойкой (на волокне). 2 6 6 2 e 2 6 4 2 6 2 4 4 2 4 4 2 4 3 3 4 4 4 2 4 3 4 3 2 3 3 3 2 e 4 4 3 3 3 4 Органические с о е д и н е н и я мо­ гут также во многих случаях быть откры­ ваемы при помощи характерных кристаллореакций или реакций окрашивания в раство­ рах и на волокне. Однако вследствие чрез­ вычайного разнообразия органич. веществ, трудности их разделения и отсутствия для многих из них подходящих реакций систематич. анализ здесь представляет огром­ ные затруднения и м. б. выполнен лишь в единичных случаях, напр. когда природа и химич. характер присутствующих соеди­ нений заранее известны. В лабораторной практике органич. качественный М. а. при­ меняется с наибольшим успехом: а) при се­ рийных исследованиях смесей мало варьи­ рующего состава (физиологии, анализы); б) при анализе на присутствие определен­ ных соединений (например алкалоидов), для которых имеются специфич. микрореакции; в) для идентификации веществ, Ктрые уда­ лось получить или выделить лишь в очень малом количестве. Подробности о микро­ реакциях органич. веществ см. лит. Количественный М. а. Методы колич. М. а. вырабатывают, исходя из требования: брать для анализа не более 10 мг вещества и оп­ ределять состав его с той же степенью точ­ ности, какая достигается в обычном анализе. В связи с этим М. а. требует гораздо более точных приборов для измерения массы и объема, а успешное выполнение его и надеж­ ность получаемых результатов в значитель­ ной степени зависят от экспериментаторских навыков и искусства аналитика. Экономия времени достигается далеко не всегда и не играет решающей роли. Поэтому в колич. анализе микрохимические методы пока еще не получили широкого распространения; к ним прибегают гл. обр. в тех случаях, когда это диктуется необходимостью экономить ис­ следуемое вещество. При в е с о в о м М. а. для взвешивания пользуются микровесами Сарториуса или Кульмана, к-рые при на­ грузке до 20 г допускают взвешивание с точ­ ностью до 2—5 цг при некоторых особен­ но точных исследованиях—весами Нернста. Осаждение, обработка осадков, приведение их к постоянному весу и взвешивание вы­ полняются по специальным методам, изла­ гаемым в соответствующих руководствах (см. лит.). При тщательной работе эти мето­ ды, несмотря на гораздо меньшую величину навески, допускают определение состава с ручательством за достоверность в десятых долях процента. О б ъ е м н ы й М. а. выпол­ няется почти так же, как и обычный, но с применением при титровании специальных микробюреток (емкостью 2 см , с делением на сотые) и более разбавленных растворов & (от 0,05 до 0,005 N); достигаемая точность и здесь не уступает точности макроаналитич. методов . Г а з о в ы й М. а. может быть произ­ веден с несколькими мм исследуемого газа; он требует специальной, часто весьма слож­ ной микрохимич. аппаратуры и применяется поэтому лишь в соответственно оборудован­ ных лабораториях. О р г а н и ч е с к и й э л е ­ м е н т а р н ы й М. а. позволяет путем спе­ циально разработанных методов сожжения и других операций определять количествен­ ный состав органич. вещества при навеске 2—10 мг. Методика сожжения в основном не отличается От общепринятой, но предъявля­ ет повышенные требования в отношении чи­ стоты реактивов и устранения всех источни­ ков возможных ошибок (неплотные соедине­ ния, пробки, каучук и другие органич. ма­ териалы в аппаратуре и т. д . ) ; в существую­ щих аппаратах для органич. М. а., весьма разнообразных по конструкции, эти вредные факторы в значительной мере исключены. 3 3 Капиллярный анализ. К собственно М. а. весьма близко примыкает капиллярный ана­ лиз, также позволяющий анализировать ми­ нимальные количества веществ, но не тре­ бующий применения микроскопа. Методика капиллярного анализа допускает только к ач е с т в е н и о е исследование вещества на присутствие определенных ионов; она осно­ вана на том явлении, что при капиллярном распространении какого-либо раствора в порах фильтровальной бумаги различные содержащиеся в нем ионы распространяются неодинаково. Границы распространения лю­ бого вещества или иона зависят от концен­ трации его в растворе и скорости фиксации (адсорбции) его волокнами бумаги; т. о. со-