* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

627 СЕРА 528 Д и с с о ц и а ц и я & с у л ь ф а т а идет п р и в ы с о к о й t° по р е а к ц и я м : R2S0 =R 0+S0 (R—щелочный металл), S0 =S0 +0. 4 2 3 8 2 Далее S 0 восстанавливается углем, генера­ т о р н ы м г а з о м и т . п . д о С. ( к а к о п и с а н о в ы ш е п р и п о л у ч е н и и С. и з с у л ь ф и д о в ) . Предварительное восстановление сульфата в с у л ь ф и д п р о и с х о д и т по. с х е м е : 2 R S0 +2C=R S+2CO . 2 4 2 a R S переводится в сероводород с дальнейшим о к и с л е н и е м в С. Б б л ь ш а я ч а с т ь п р е д л о ж е н н ы х методов п о л у ­ ч е н и я С. о с н о в а н а н а в о с с т а н о в л е н и и с у л ь ф а ­ тов углем и другими восстановителями, причем и з с у л ь ф и д о в С. в ы д е л я е т с я по методу К л а у с Ч е н с а . Г и п с в смеси с г о р ю ч и м и в о з д у х о м подвергается восстановлению в нижней части шахтной печи, причем образовавшийся S0 ус­ п е в а е т в в е р х н е й ч а с т и п е ч и в о с с т а н о в и т ь с я до серы. К гипсу задают добавки, способствующие п е р е в о д у о б р а з у ю щ е й с я СаО в л е г к о п л а в к и й ш л а к . Р е з у л ь т а т ы работы по этому методу не­ удовлетворительны; п р и ч и н ы к р о ю т с я очевид­ но в м а л о й с к о р о с т и в з а и м о д е й с т в и я м е ж д у S 0 и СО. Вместо генераторного газа и продуктов неполного сгорания у г л я Metallbank приме­ н я л а м е т а н , в о с с т а н а в л и в а ю щ и й г и п с до с у л ь ­ фида, причем образовавшаяся вода переводит CaS в СаО с в ы д е л е н и е м H S , д и с с о ц и и р у ю щ е г о п р и в ы с о к о й t° с о б р а з о в а н и е м С : 2 2 2 2 CaS0 +CH =CaO+CO 4 4 a + H +S+H 0. 2 2 О д н а к о ч а с т ь С. п р и этом о к и с л я е т с я в о д о й : S - r - 2 H 0 = S 0 + 2 H и поэтому продукты р е а к ­ ц и и с о д е р ж а т с м е с ь п а р о в С. и S 0 . П о д р у г о м у методу г и п с п е р е м а л ы в а ю т с у г л е м и о б ж и г а ю т обычно в о в р а щ а ю щ и х с я п е ч а х п р и t° о к о л о 1 0 0 0 ° . Д л я и з в л е ч е н и я С. и з CaS п р и м е н я ю т л и б о м е т о д К л а у с - Ч е н с а л и б о метод Г е л ь в и г а и Шаффнера (нагревание с MgCl в присутствии п а р о в в о д ы п р и t° о к о л о 100°). П р о м ы ш л е н н о е п р и м е н е н и е и м е л т а к ж е способ П р е х т а ; п о этому с п о с о б у г и п с п р о к а л и в а е т с я с у г л е м и веществами, содержащими Si0 : 2 2 2 2 2 2 2CaS0 +C+SiO =Ca Si0 +2SO +C0 . 4 a 2 4 a 2 S 0 п е р е р а б а т ы в а е т с я н а с е р н у ю к - т у и л и н а С. В СССР, богатом з а л е ж а м и гипса в ц е н т р а л ь ­ н ы х р а й о н а х , п р о б л е м а и с п о л ь з о в а н и я С. г и п с а п р е д с т а в л я е т п р о м ы ш л е н н ы й интерес". Способ п о л у ч е н и я С. и з г л а у б е р о в о й с о л и п о л у ч а е т д л я СССР б о л ь ш о е з н а ч е н и е в с в я з и с и м е ю щ и ­ м и с я б о л ь ш и м и е с т е с т в е н н ы м и з а л е ж а м и этого сырья (Карабу газ). Имеет т а к ж е интерес полу­ чение С. к а к п о б о ч н о г о п р о д у к т а и з а л у н и т о в п р и п р о и з в о д с т в е а л ю м и н и я по методу К а м е ц кого (Ин-т прикладной минералогии). Размо­ лотая алунитовая порода обрабатывается смесью раствора соды и известкового молока. Образующийся едкий натр разлагает алунит и дает с глиноземом алюминат н а т р и я , с серной к-той а л у н и т а — с у л ь ф а т н а т р и я , к - р ы й р е г е ­ нерируется по Л е б л а н у ; отвалы последнего про­ цесса в в и д е с у л ь ф и д а и с п о л ь з у ю т с я д л я п о ­ л у ч е н и я С. п о К л а у с - Ч е н с у . И з т я ж е л о г о ш п а ­ т а С. м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н а п р и в о с с т а н о в л е ­ нии барита во в р а щ а ю щ и х с я печах с последую­ щ и м в ы д е л е н и е м с е р ы и з с е р н и с т о г о б а р и я по Клаус-Ченсу. С и з у г л я и с л а н ц е в . Содержание С. в к а м е н н ы х у г л я х о б ы ч н о к о л е б л е т с я от 0,5 до 3 % , в б у р о м у г л е д о 6%. Общее к о л и ­ чество С , с о д е р ж а щ е й с я в д о б ы в а е м ы х е ж е ­ годно в мире 1 / м л р д . т у г л я (каменного и бу­ 2 1 2 р о г о ) , д о с т и г а е т 18 м л н . т, что п р е в ы ш а е т м и ­ ровую добычу с а м о р о д н о й - С в 6 р а з . Утили­ зируются в настоящее время лишь ничтожные к о л и ч е с т в а С. угля-—при о ч и с т к е с в е т и л ь н о г о газа нек-рых коммунальных з а в о д о в / Ш и р о к о е ж е и с п о л ь з о в а н и е С. к о к с о в ы х г а з о в в м и р о в о й п р а к т и к е еще не о с у щ е с т в л е н о . Д л я в ы д е л е н и я : С. и з г а з о в к о к с о в ы х п е ч е й п р е д л о ж е н о много­ р а з л и ч н ы х м е т о д о в , в основном р а з б и в а ю щ и х с я н а 1) с у х и е (с п о м о щ ь ю абсорбентов) и 2) м о к ­ рые. П р и получении светильного газа сухой п е р е г о н к о й у г л я С , п р е в р а щ а я с ь в H S , CS , тиофен и другие соединения, входит в состав о б р а з о в а в ш е г о с я с в е т и л ь н о г о г а з а , п р и очист­ к а х к о т о р о г о С. ч а с т и ч н о п е р е х о д и т в FeS, ч а ­ стично ж е о с а ж д а е т с я в в и д е э л е м е н т а р н о й С. ( П р и в ы л е ж и в а н и и н а в о з д у х е FeS в ы д е л я е т серу). При повторном использовании и регене­ р а ц и и п у т е м о к и с л и т е л ь н о й а э р а ц и и этой (л я м и н г о в о й ) м а с с ы с о д е р ж а н и е С. в н е й д о ­ в о д я т до 50—60%. О б р а з у ю щ и е с я п р и этом процессе цианиды ж е л е з а экстрагируются, п о ­ с л е чего с в о б о д н а я с е р а и з в л е к а е т с я д и с т и л ­ ляцией, экстрагированием сероуглеродом и л и каким-либо д р у г и м способом. З н а ч и т е л ь н а я часть серы-при обработке массы упомянутыми способами о с т а е т с я с в я з а н н о й и м . б. в ы д е л е н а только при сжигании в S0 . На герм, з а в о д а х б ы л п р и м е н е н р я д абсорбентов серы и з газа» н а п р . а к т и в и р о в а н н ы й у г о л ь ( J . G., Л е в е р к у з е н ) , с и л и к а г е л ь и д р . Д а л ь ш е С. в ы д е л я е т с я или экстракцией растворителями или другим способом в э л е м е н т а р н о м в и д е . Р а ш и г п р е д ­ л о ж и л воспользоваться реакцией 2H S + S 0 ^ i ? i 2 H 0 + 3S, н о у с п е х а в этом н а п р а в л е н и и д о ­ с т и г н у т ь не у д а л о с ь . В последнее в р е м я о т д а ю т п р е д п о ч т е н и е м о к р ы м методам п о л у ч е н и я С . к у д а о т н о с я т с я 1) ж е л е з о - а м м и а ч н ы й , 2) ж е л е ­ зо-содовый, 3) метод Т е й л о к с , в к - р о м у ч а с т в у ю т мышьяковистые соли, дающие с серой раство­ римые в щелочах сульфомышьяковистые соли, а последние при окислении воздухом выделяют э л е м е н т а р н у ю С. С у щ н о с т ь п е р в ы х д в у х м е т о ­ дов сводится к промывке г а з а ^ в скрубберах п о г л о т и т е л ь н о й ж и д к о с т ь ю : с л а б ы м (0,5%) р а с ­ т в о р о м соды и л и а м м и а к а с у ч а с т и е м в о б о и х случаях небольших количеств суспендирован­ н о й в о д н о й о к и с и ж е л е з а и л и н и к е л я . И з об­ р а з о в а в ш е г о с я и л а э л е м е н т а р н а я С. п о л у ч а е т с я окислением или продуванием воздуха, а желе­ зо р е г е н е р и р у е т с я в в о д н у ю о к и с ь . С , п о л у ч а е ­ м а я по д а н н ы м м е т о д а м , с о д е р ж и т 40—45% в л а г и и 20—25% з о л ы , п р е д с т а в л е н н о й в п о ­ давляющей части окисью железа. По размерам ч а с т и ц к о к с о в а я С. п р и б л и ж а е т с я к к о л л о и д н о й (5 ц). З н а ч и т е л ь н ы е к о л и ч е с т в а С . с о д е р ж а т с я и м . б. в ы д е л е н ы и з г о р ю ч и х с л а н ц е в ; С. м о ­ ж е т быть выделена п р и переработке сланцев на с м о л у и г а з о д н и м и з с л е д у ю щ и х м е т о д о в : 1) ж е ­ л е з о - с о д о в ы м ( а н а л о г и ч н о очистке к о к с о в ы х г а з о в ) ; 2) х л о р н ы м , п р и ч е м п о л у ч а е т с я ч и с т ы й г а з С. и с о л я н а я к - т а ; 3) а к т и в и р о в а н н ы м с л а н ­ цевым полукоксом: швель-газ пропускается через сланцевый полукокс, активированный п е р е г р е т ы м п а р о м . Сероводород г а з а о к и с л я е т ­ с я в С., к - р а я п о г л о щ а е т с я п о л у к о к с о м в к о л и ­ честве 75% от собственного в е с а и з а т е м э к с т р а ­ г и р у е т с я и з него б е н з и н о м и л и в ы п л а в л я е т с я п е р е г р е т ы м п а р о м ; 4) т и о н а т н ы м способом с п о л у ч е н и е м с у л ь ф а т а а м м о н и я и С. ( Е . Р а к о в скиЙ). В ы х о д С. о к . 1,5% от в з я т о г о в п е р е р а ­ ботку сланца. П е р е р а б о т к а и о ч и с т к а С. Добы­ в а е м а я в А м е р и к е по методу Ф р а ш а С о б ы ч н о 2 2 2 2 2 2 г