
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
525 СЕРА 526 л и ч н ы х систем, п о м о л в ш а р о в ы х ^ м е л ь н и ц а х с д е р е в я н н ы м и ш а р а м и (где с е р а & и с т и р а е т с я в порошок, а сопровождающаяся пустая поро д а остается в в и д е к у с о ч к о в ) и м е т о д ы а э р а ц и онного о т в е и в а н и я в с п е ц и а л ь н ы х с о р т и р о в о ч н ы х т р у б а х . Флотация (см.) с е р н ы х р у д п р о и з водится в специальных в а н н а х в присутствии флотационных реагентов. Серная руда, подвер гаемая процессу флотации, размалывается до 90—100 м е ш . В з а г р а н и ч н о й п р а к т и к е п р о ц е с с флотации серных руд большого применения не имеет, в СССР и м е ю т с я ф л о т а ц и о н н ы е с е р н ы е заводы (Чекур-кояшский рудник—Крым и в Ш о р - с у — С р . А з и я ) . Э л е к т р о с т а т и ч е с к и й метод обогащения серных р у д основан на различ ной э л е к т р о п р о в о д н о с т и с е р ы и д р у г и х к о м п о нентов р у д ы . П о л у ч е н и е С. и з с у л ь ф и д о в . Д л я получения серы из сульфидов было предложе но з н а ч и т е л ь н о е к о л и ч е с т в о р а з л и ч н ы х спосо бов, но промышленное осуществление получили т о л ь к о т р и : 1-й способ ( К л а у с - Ч е н с а ) , в ы д е л е ние С. и з с у л ь ф и д а к а л ь ц и я , в п е р в ы е о с у щ е с т в л е н в А н г л и и ; 2-й способ п о л у ч е н и я С , п у тем т е р м и ч . в ы д е л е н и я п о л о в и н ы с в я з а н н о й С. и з к о л ч е д а н а , о с у щ е с т в л е н в Ш в е ц и и ; 3-й с п о соб, разработанный в Ин-те прикладной мине ралогии проф. Юшкевичем, и н ж . Каржавиным и д р . , о с у щ е с т в л е н н а У р а л е . Этот способ осно в а н на сжигании сульфида (применяется флота ционный колчедан) в S0 в специальных печах, с последующим восстановлением S0 генера т о р н ы м г а з о м и у г л е м до С. в п р и с у т с т в и и к а т а л и з а т о р а (боксит): 2 2 Метод К л а у с - Ч е н с а о с н о в а н н а о б р а б о т к е с у л ь ф и д а к а л ь ц и я CaS ( к - р ы й п о л у ч а е т с я к а к о с т а т о к в р е з у л ь т а т е п о л у ч е н и я соды п о Л е б лану) углекислотой и парами воды: CaS+C0 +H 0=CaC0 +H S. 2 2 3 2 Г а з , с о д е р ж а щ и й 35% H S , с м е ш и в а е т с я с в о з д у х о м в с п е ц и а л ь н ы х с м е с и т е л я х (фиг. 6, H S п о д а ю т ч е р е з т р у б у а, в о з д у х в д у в а ю т ч е р е з б, г а з ы о т в о д я т ч е р е з в) и с ж и г а е т с я н а п о в е р х н о с т и соответствующего к а т а л и з а т о р а в с п е ц и а л ь н ы х п е ч а х [фиг. 7: а—га з о п р о в о д , б — в п у с к г а з о в , б—их в ы п у с к , г—решетка для катализатора (боксит), д—отверстие д л я вывода г а з о в , е—предохранительный кла п а н ] ; H S о к и с л я е т с я д о S: 2 2 2 2H S + 0 =2H 0+2S. 2 2 2 Катализатором служит окись же л е з а , в е л ь д о н о в с к и й и л (см. Хлор) или, чаще всего, боксит. П о этому Ф и г . 6. способу &получается весьма чистая С , но в отходящих газах вследствие реакции 3 S + 2 H 0 = S 0 + 2 H S теряется некоторое к о л и чество С. П о д р у г о м у с п о с о б у H S с м е ш и в а ю т 2 2 2 2 Ю,500и I. II. III. S0 +2C=2CO+S; 2S0 +3C=2S+2CO+CO ; S0 +2CO=2C0 +S. 2 2 a 2 2 Ин-том прикладной минералогии (проф. Юш к е в и ч е м ) и з у ч е н состав о б ж и г о в ы х г а з о в у р а л ь с к и х м е д е п л а в и л ь н ы х з-дов с т о ч к и з р е н и я и з в л е ч е н и я и з н и х С. и п р о р а б о т к и м е т о д и к и р е г у л и р о в а н и я с о с т а в а г а з о в о й смеси в смысле п р е д е л ь н о г о с н и ж е н и я CS и COS и о б о г а щ е н и я смеси S 0 . В к а ч е с т в е к а т а л и з а т о р а п р и э т и х р е а к ц и я х м . б. п р и м е н е н ы боксит (смесь F e 0 и А 1 0 ) и д р у г и е в е щ е с т в а , н а п р . FeS н а пемзе и д р . В о о б щ е п р о б л е м а п о л у ч е н и я С. и з S 0 я в л я е т с я д л я СССР одной и з в а ж н е й ш и х з а д а ч с о в р е м е н н о й т е х н и к и , особенно ц в е т н о й м е таллургии; при неиспользовании отходящих м е т а л л у р г и ч . г а з о в не т о л ь к о т е р я е т с я о г р о м нее количество содержащейся в них С , но и о т р а в л я е т с я местность в о к р у г з а в о д о в . Г о в а р д ( W . Howard) з а п а т е н т о в а л с л е д у ю щ и й метод: отходящие газы пропускаются через воду, в к - р у ю п р о д у в а е т с я в о з д у х , а смесь S 0 с в о з духом восстанавливается раскаленным углем. Б е н н е р и Т о м с о н п р е д л о ж и л и метод п о л у ч е н и я С. и з S0 восстановлением S 0 генераторным г а з о м , водородом и т . д . п р и t° 300°; к а т а л и затором с л у ж и т боксит. Интересно применение в качестве восстановителя водорода, метана, естественных газов и других восстановителей. P e n s i l v a n i a m a n u f a k t u r i a с т а в и л а о п ы т ы по восстановлению S0 распъшенным минераль н ы м м а с л о м в п р и с у т с т в и и CaS по р е а к ц и я м : 2 2 2 3 2 3 2 2 2 2 2 Фиг. 7 с S 0 ; в& р е з у л ь т а т е о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н о й ] р е а к ц и и С. в ы д е л я е т с я в э л е м е н т а р ном виде. 2 Д е й с т в у я п о п е р е м е н н о то в о д я н ы м п а р о м то в о с с т а н о вительным п л а м е н е м , Х о л л и з в л е к а л С. и з п и р и т а и д р у гих сульфидов. По другому способу Холл предваритель но смешивал колчедан с известью. П о мнению автора р а с х о д у г л я п р и д а н н о м с п о с о б е н е д о л ж е н п р е в ы ш а т ь 10% от в е с а р у д ы . Р а з л о ж е н и е F e S н а F e S и S п р о и з в о д и лось в муфелях в шахтных вращающихся печах. Фрелих (Frolich) вел р а з л о ж е н и е F e S в атмосфере С О и л и N с примесью О для окисления F e в F e 0 . Вальтер вел раз ложение при недостатке в о з д у х а в печи Герресгофа;Райт— в э л е к т р о п е ч и п р и t° 3 0 0 0 ° ; Н ь ю Д ж е р с е й (New J e r s e y ) — в м у ф е л я х без доступа воздуха; У р б а з е н — в атмосфере ге нераторного газа; Хэниш и Шредер составляли шихту из колчедана и кокса и вели процесс в шахтных печах. Фир м а «Agfa» д л я в ы д е л е н и я С . и з п и р и т а п р и м е н я е т ш а х т н ы е печи, прогреваемые генераторным газом. Уральский науч но-исследовательский химич. институт д л я выделения С. и з пирита (брикетированный флотационный колчедан) применяет шахтные печи; в.нижней части шахты происхо дит горение F e S , в верхней части идет отгонка первого атома S из загружаемого колчедана сернистым газом, к-рый и с п о л ь з у е т с я на сернокислотном з-де и л и восста навливается по описанным выше методам. Ин-том при кладной минералогии и Гос. ин-том проект, химич. аппа р а т у р ы (Москва) в е д у т с я р а б о т ы п о в ы д е л е н и ю С. и з ф л о тационных колчеданов во в р а щ а ю щ и х с я п е ч а х , причем отгонка п е р в о г о атома п р о и з в о д и т с я з а счет S 0 , выде л я ю щ е г о с я п р и горении FeS и частично F e S ; S 0 восста навливается специально подводимым в печь генератор ным газом. Ин-том прикладной минералогии ведутся так ж е работы по выделению С. и з углистого колчедана в шахтных и вращающихся печах, при ведении процесса аналогично генераторному (Креймер). 2 2 а 2 а 2 3 2 2 2 3 S 0 + C H -У 3 S + 2 C 0 + 2 H 0 , 2 C a S + 3 S O -»• 2 C a S 0 + 3 S , 2CaS03 + C H = 2 C a S + 2 C 0 + 2 H 0 . 2 8 4 2 2 a 3 a 4 2 2 П о п ы т к и п о л у ч е н и я С. и з к о л ч е д а н о в п у т е м и х р а з л о ж е н и я о к а з а л и с ь до с и х п о р э к о н о м и ч е с к и н е у д а ч н ы м и . К о с т е а н у п р е д л о ж и л метод п о л у ч е н и я С. действием С 0 н а Z n S . & 2 П о л у ч е н и е С. и з с у л ь ф а т о в . В н а и более р а с п р о с т р а н е н н ы х с у л ь ф а т а х с о д е р ж а п и е С. о п р е д е л я е т с я с л е д у ю щ и м и ц и ф р а м и : г и п с 18^-22%, а н г и д р и т 224-25%, б а р и т 14% и т . д . Д л я п о л у ч е н и я и з с у л ь ф а т о в э л е м е н т а р н о й С. предложен р я д методов, которые по существу м. б. сведены к одной и з основных д в у х с х е м .