* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

719 ЦИАНИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА 720 твор все окислители. 4) Образование целого ряда соединений при действии цианистого рас-. твора на нек-рые составные части руды (соли закисного железа, соединения меди и серы). В целях уменьшения расхода цианистого на­ тра, происходящего от химич. причин, произво­ дят предварительную промывку рудного мате­ риала водой, к-той или аммиаком. Разновидностью Ц . является б р о м о ц и а н и р о в а н и е , где в процессе Ц. употребляет­ ся смесь цианистой щелочи и бромциана (как сильного окислителя). Бромоцианирование применяется в случае извлечения золота из теллуристых и сульфотеллуристых руд, при к-рых Ц. дает низкое извлечение. В случае многократного употребления цианистых рас­ творов в последних происходит накопление примесей, что ведет к понижению их активно­ сти в отношении извлечения зелота и серебра. Это явление названо нами у т о м л е н и е м цианистых растворов. Явление утомления осо­ бенно заметно в случае накопления в растворе меди и цинка. Это явление повидимому связано с поверхностным изменением частиц золота и серебра, приводящим к понижению упругости растворения данных металлов в цианистых растворах. Об осаждении золота и серэбра из цианистых растворов см. Золото, Метал­ лургия золота. Лит.: П л а к с и н И . , Обработка золотых руд, М . — Л . , 1932; М о с т о в и ч В . , Цианирование, Томск, 1923; е г о же, Цианирование теллуридов золота, Т о м с к , 1923; Г а м и л ь т о н Э., Р у к о в о д с т в о по ц и а ­ нированию золотых и серебряных руд, пер. с англ., М.— Л . , 1932; R o s e F . , T h e M e t a l l u r g y of G o l d , 6 ed., L . , 1915; S h a r w o o d W . , H y d r o m e t a l l u r g y of G o l d a. Silver, в книге: L i d d e l l D . , H a n d b o o k of NonF e r r o u s M e t a l l u r g y , N . Y . , 1926; A T e x t b o o k of R a n d Me­ t a l l u r g i c a l P r a c t i c e , v . 1, 3 e d . , L . , 1926, v . 2, 2 ed., 1919; H a m i l t o n E . , M a n u a l of C y a n i d a t i o n , N . Y . , 1920; J u l i a n H., S m a r t E., A l l e n A . , Cyaniding G o l d a . S i l v e r Ores, 3 e d . , L . , 1921; C l e n n e l J., C h e m i s t r y of C y a n i d e S o l u t i o n , N . Y . , 1910; L e a v e r E . a . W o o К J . , E f f e c t Of Copper a . Z i n c i n C y a n i d a t i o n w i t h Sulphide A c i d Precipitation, «American Institute of M i n i n g a. M e t a l l u r g i c a l E n g i n e e r s * , T e c h n . P u b l . , 1929, 250; H a l f e r d a h l A . , T r e a t i n g Cupriferous P r e c i o u s M e t a l Ores by the C y a n i d e Process, « E n g i n e e r i n g a . M i n i n g J o u r n a l * , N . Y . , 1929, v . 182; . M e y e r H . , t l b e r die W i r k s a m k e i t d. A r b e i t s l o s u n g e n i m C y a n i d p r o z e s s , «Met a l l u . E r z » , H a l l e a / S . , 1931, 11. И. П л а к с и н . М е т о д ы т е х н и ч . п о л у ч е н и я Ц. с. разрабатываются, стремясь к снижению себе­ стоимости продуктов и к вовлечению в про­ изводство различных сырьевых ресурсов. I. Из г о т о в о й с и н и л ь н о й к и с л о т ы HCN цианиды получаются нейтрализацией ее щелочами (растворами едких щелочей или твер­ дыми щелочными карбонатами). Из раствора цианид выделяют либо кристаллизацией путем упаривания в вакууме, либо высаливанием, либо прибавлением спирта; нередко продукт подвергают сплавлению или горячему прессова­ нию, получая его в форме плиток. О способах получения HCN—см. Синильная кислота. I I . И з ж и в о т н о г о с ы р ь я (кровь, ко­ жа, рог, копыта и т. п.) в наст, время выраба­ тывается лишь на мелких полукустарных уста­ новках желтая кровяная соль (см.) K Fe(CN) . I I I . И з р а с т и т е л ь н о г о с ы р ь я (па­ точной барды и мелассы—отходов винокурен­ ного, крахмально-паточного и свеклосахарного производств) цианиды получаются через свобод­ ную синильную к-ту как промежуточный про­ дукт. Способ применяется в Германии и Франции. ГУ. И з п р о д у к т о в п и р о л и з а к а ­ м е н н о г о у г л я . В настоящее время для этой цели используется лишь каменноугольный газ, содержащий Ц. с. в форме C N , HCN и NH CN, к-рые отделяются в процессе очистки газа. Аммиачная вода газовых з-дов, отрабо­ танная газоочистная масса и «циановый ил» из промывателей перерабатываются в ряде слу­ чаев на кровяную соль или берлинскую лазурь. За последнее время разрабатываются методы извлечения Ц. с. из коксового и доменного газов для производства комплексных циани­ стых солей и красок. Гораздо большее про­ мышленное значение имеют описанные ниже синтетич. методы. V. И з а м и д а щ е л о ч н о г о м е т а л л а и у г л я (способ Кастнера). Для этого амид, накаливают в смеси с измельченным древес­ ным углем в вертикальных футерованных ре­ тортах из хромоникелевой стали. Реакция про­ текает в 2 фазы: 4 e 2 2 4 Ц И А Н И С Т О В О Д О Р О Д Н А Я К И С Л О Т А , см. 2NaNH +C=2Ha+CN-NNa 2 2 (при f 550—630°), е Си­ ти ьп а я кислота. Ц И А Н И С Т Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я , химич. соеди­ нения, характеризуемые наличием циангруппы—CN или изоциангруппы—NC (см. Циан). В молекулах Ц. с. CN-группа м. б. связана с углеродом (нитрилы RCN, где R—углеводо­ родный радикал), с кислородом (циановая к-та HOCN и ее производные—цианаты), с серой (тиоциановая к-та HSCN и ее производные— роданиды), с азотом (цианамид H NCN и его производные), а также с водородом (синильная к-та HCN), галоидами (галоидные пианы, напр. C1CN) и с другими элементами. Наибольшее технич. значение среди Ц. с. имеют цианистые соли (простые цианиды щелочных и щелоч­ ноземельных металлов и комплексные цианиды, содержащие тяжелый металл), цианамид каль­ ция (см.) и синильная к-та (см,). О неметаллич. Ц. с.—см. Нитрилы. По товарной номенклату­ ре к Ц. с. причисляются и родановые соедине­ ния (см.). Ц. с. весьма многочисленны и раз­ нообразны по составу (в особенности комплекс­ ные). Из простых цианидов в воде растворимы только соли щелочных, щелочноземельных ме­ таллов и ртути; все эти соли сильно ядовиты. Производство Ц. е. составляет крупную и важ­ ную отрасль химич. пром-сти. 2 C N - N N a + C = 2 N a C N ( п р и t° 750—800 ); 2 уголь м. б. заменен углеводородами*; амид, натрия или калия получают в отдельном ап­ парате из расплавленного металла и газообраз­ ного аммиака: 2Na+2NH = H +2NaNH 3 2 2 при t° 380—400° и под небольшим давлением. Получаемый после цианирования плав содержит ок. 90% NaCN; его фильтруют расплавленным и получают готовый продукт с 97—98% NaCN. Выход (по азоту) достигает 98%. Способ Каст­ нера применяется на з-дах Германии. VI. И з щ е л о ч и ы х к а р б о н а т о в и ам­ миака в присутствии восстанови­ т е л я . 1) Действием аммиака на смесь щелоч­ ного карбоната и угля при t° ~ 800° (способ Зиперманна); вероятный механизм реакции: Na C0 +NH = H 0+NaOH+CN-ONa; 2 3 s 2 2CN-ONa=CO +CN-NNa ; B z CN-NNa^+C=2NaCN. Цианид из полученного плава выщелачивают водой, выход 604-70% теоретич. Способ этот применяется сейчас лишь в небольших разме­ рах. 2) В последнее время был разработан так­ же способ получения цианида действием смеси N H и СО на соду при t° 600—650° (Хенглейн,. 3