* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
721 ЦИАНИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 722 1930). Этот синтез представляет случай очень сложного равновесия; суммарно весь процесс м. б. выражен ур-ием: NagCO +2NH +3COi±2H O+2CO + +Hjs+2NaCN —29 О О c a l . О a 3 a a NaCl (служащего флюсом) при t° 1 2004-1 500° (способ Лендиса). Основная реакция: CaCN 2 + C^Ca(CN) 2 > но благодаря одновременно имеющей место вто ричной реакции Ca(CN) a VII. И з к а р б о н а т о в и э л е м е н т а р н о г о а з о т а. 1) Нагреванием смеси N a C 0 или К С 0 с углем, в присутствии железа как катализатора, в токе азота при температуре 950 4-& 1 000° и увеличенном давлении [способ Вечера (Bucher)]: 2 3 2 3 + 2NaCl CaCl 2 + 2NaCN Na C0 +4C+N =3CO+2NaCN. a 3 a Шихта для азотирования составляется в соот ношении N a C 0 : С : F e s 2 : 2 : 1 и брикети руется. Цианид из плава выщелачивается водой (при 35—40°) или жидким аммиаком. Произ водство по этому способу было поставлено в CIIIA и Голландии. 2) Нагреванием карбоната бария В а С 0 с углем в токе азота при t° 1 0004¬ 1 400° (способ Маргерита). Основная реакция: 2 3 3 ВаС0 3 + 4C + N 2 = 3CO + B a ( C N ) ; 2 одновременно с нею всегда имеет место реакция ВаС0 3 + ЗС + N z = 3CO + BaCN , a т. ч. получается смесь цианида и цианамида ба рия. Ши±та приготовляется в соотношении В а С 0 : С ^ 2 , 5 : 1 и прессуется в мелкие бри кеты (0 1—2 см). Уголь берется древесный ма лозольный; азот д. б. почти чистым (генератор ный газ не пригоден) и вводится в 5—7-кратном количестве против теоретич.; повышенное да вление благоприятствует реакции азотирова ния, к-рая длится ок. 1 часа. Аппаратура для этого, а также и для (1) процесса—трубчатые печи с наружным электрич. или огневым обо гревом либо горизонтальные реторты. Швей цер в Германии применял шахтную печь, обо греваемую электрич. током, в к-рую сверху за гружались брикеты, а снизу подводился азот. Аппаратура корродируется чрезвычайно силь но; материалом для нее могут служить сплавы Fe-Cr или лучше Ni-Cr. Расход энергии на 1 кг N равен 144-19 kWh; в крупных установ ках он может быть снижен предположительно до - 8 kWh. Получаемый Ba(CN) не является конечным продуктом: он доля-сен перерабаты ваться на месте&в HCN, NaCN или KCN (с ре генерацией В а С 0 ) . Производство цианидов по описанному методу в крупном размере еще не осуществлено, но имеет повидимому значитель ные перспективы в будущем. VIII. Из к а р б и д а к а л ь ц и я и эле м е н т а р н о г о а з о т а . Франк получил ла бораторным путем цианид кальция по ур-ию 3 2 2 3 образуется также NaCN, составляющий до 25% общего выхода цианида. Во избежание обратного течения основной реакции продукт необходимо подвергать быстрой «закалке». Вы ход по азоту превышает 90%. Способ Ленди са достаточно рентабелен и за последние го ды широко развивается. В Америке по этому способу работает American Cyanamid Co., ведя плавку в тигельной электрич. печи, причем од ним электродом служит сам тигель, выложен ный угольными плитками, а другим—угольный стержень; нагревание применяется комбиниро ванное—током и дугой (однофазный ток). В тигель вносят непрерывно смесь из 2 ч. Ca(CN) и 1 ч. NaCl с небольшой добавкой СаС (для связывания выделяющегося азота, дающего пе ну); ^° реакционной зоны ок. 1 200°. Реакция проходит быстро; готовый плав непрерывно выпускают из тигля на холодные металлич. плиты (для закалки). Продукт в виде темносерых чешуек содержит Ca(CN) , NaCN, NaCl, СаО и ~ 1 % CaC 4-CaCN ; частью он идет в переработку, частью же выпускается на рынок и используется в золотопромышленности. X. С и н т е з ы ц и а н и д о в ч е р е з н и т р и д ы магния (Mg N ) или титана ( T i N ) , напр. по реакции 2 2 2 2 2 3 2 2 2 MgsN-i + N a C 0 2 3 + С = 3MgO + 2 N a C N , CaC 2 + N 2 ^ C&a(CN) , 2 подвергая карбид Са азотированию при t° 1 200°, после чего продукт реакции быстро ох лаждался до 400° («закаливание»). Способ этот представляет большой технический интерес, но о промышленном его использовании сведе ний не имеется. I X . И з ц и а н а м и д а к а л ь ц и я CaCN . 1) Сплавлением технич. (содержащего уголь) цианамида кальция с содой, поташом или едки ми щелочами в присутствии NaCl (Эрльвейн); способ не применяется. 2) Сплавлением CaCN с карбидом кальция и содой при t° 500—600°: 2 2 N a C 0 + 2 C a C = N a 0 + 2CaO + 5 C , C a C N + N a 0 + С = СаО + 2 N a C N . 2 3 2 2 2 2 Этот процесс требует незначительной затраты энергии и потому представляет промышленный интерес, но не вошел еще в практику. 3) Про каливанием CaCN, с углем в присутствии многократно изучавшиеся, в производствен ную практику не вошли. XI. П о л у ч е н и е п р о с т ы х циани д о в и з к о м п л е к с н ы х — прокаливанием последних с металлич. натрием или калием— в настоящее время промышленного значения почти не имеет. Общая продукция цианистых соединений по всем странам составляет 40—45 тыс. т в год (точному учету она не поддается); производ ственная мощность существующих заводов зна чительно выше этой цифры. Мировое потребле ние Ц. с. (в пересчете на чистый NaCN) в 1931 г.: в форме NaCN и KCN—22 000 т, в форме Ca(CN) —15 000 т. Главными произ водителями Ц. с. являются: США, Англия, Франция, Германия, Голландия, Дания, Шве ция, Япония и Польша. Свойства и п р и м е н е н и е Ц. с. Ц и а н и с т ы й к а л и й KCN—бесцветные кристаллы правильной системы (из водного раствора кристаллизуется в октаэдрах, и з расплавленной массы—в кубах), гигроско пичные, очень легко растворимые в воде и не сколько растворимые в спирте (1 : 80 при t° .)уд. в. 1,52; ?° . 634,5°.При белокалильном жаре соль испаряется без разложения, под дей ствием атмосферной влаги и С 0 она быстро изменяется, выделяя HCN и переходя в К С 0 Ц и а н и с т ы й н а т р и й NaCN—соль, во всех отношениях подобная KCN; t 563,7°; из воды кристаллизуется в гидратной форме NaCN • 2 Н 0 . Цианиды Na и К применяются для извлечения золота (реже серебра) из бед ных россыпей, вводятся в состав электроли тич. ванн для золочения и серебрения, от части идут для цементации стали; для получе ния берлинской лазури и в фотографии. Зна чительные количества NaCN и KCN перераба2 KUn r ял 2 2 3 n njl 2