* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

717 ЦИАПИРОВА ПИЕ 718 лепидина с формальдегидом или хлороформом в присутствии щелочей. Ц. конкурируют с эритрозином и бенгаль­ ской розой (см. Красящие eewfcmea), причем в начале развития применения Ц.&, когда приме­ нялись преимущественно их метильные (при азоте) производные, преимущество было за эри трозином и другими флуоресцеиновыми произ­ водными,^ к. Ц. вызывали быстрое вуалирова­ ние пластинок. Применение Ц. с более тяжелы­ ми при азоте остатками частично уничтожило этот недостаток. Развитие химии Ц. продол­ жается. Постепенно дорого стоящий иод заме­ няется в них бромом и даже хлором, а также и анионами азотной к-ты, а иногда и п-толуолсульфокислоты. Большое обилие Ц., облада­ ющих избирательной сенсибилизирующей спо­ собностью в различных участках спектра, зна­ чительно облегчает технику фотографирования, особенно окрашенных предметов. Лит.: H e w i t t J . , Synthetic Colouring Matters, D y e s t u f f s d e r i v e d from P y r i d i n , Q u i n o l i n e , A c r i d i n a. X a n t h e n , L . , 1922. И. Иоффе. установлен из ур-ия равновесия д л я условий гидролиза цианистой щелочи f H C N ] - ~[KOH+^I~& Ц И А Н И Р О В А Н И Е , процесс извлечения золота и серебра из руд путем растворения этих ме­ таллов в растворах цианистых щелочей. Рас­ творение зо^рта (или серебра) рассматривает­ ся как результат действия электрич. пары, образованной частицей золота и тем минера­ лом, в который она вкраплена (пирит, лимо­ нит и др.), или примесями других металлов, входящих в состав зерен самородного золота, к-рое образует анодные участки пары. Пленка водорода поляризует катод, и дальнейший пропесс растворения золота может успешно итти лишь при условии введения кислорода, к-рый, связывая и удаляя водород, является деполя­ ризатором. Для ускорения процесса Ц. иног­ да пользуются другими окислителями (BrCN, ВаО , Na O , РЬО и др.). Влияние концентрации цианистого раствора на скорость растворения золота было устано­ влено в первые годы практич. применения цианистого процесса. Мак Лорен нашел, что в чистых цианистых растворах скорость рас­ творения растет не в прямом отношении к кон­ центрации; кривая, выражающая этот закон, после быстрого подъема (при концентрации до 0,25% KCN) практически достигает максиму­ ма и при более высоких концентрациях рас­ тет весьма медленно. Причина логарифмич. за­ висимости растворения золота от концентра­ ции м. б. установлена на основании электро­ технических свойств золота. Исходя из ф-лы Нернста (см. Потенциал электродный) «е=0,058/п• In Р/р (где е—электродный потен­ циал в V, п—валентность иона, Р—электроли­ тич. упругость растворения металла, р—осмотич. давление ионов данного металла в раство­ ре), можно показать, что упругость растворе­ ния золота в цианистых растворах м. б. выра­ жена при помощи электрохимии, потенциала золота сл. обр.: е = е +2-0,058 In [KCN]— —0,058 ln [KAu(CN) ], причем выражения в скобках выражают степень концентрации солей в %. Из последнего ясно, что потенциал золота по отношению к своим ионам растет [при при­ близительно постоянной концентрации циани­ стого калия (натрия)] с логарифмом концентра­ ции цианида. На скорость растворения влияет также ряд других причин и прежде всего на­ личие в руде минеральных составляющих с бо­ лее низким потенциалом. Низший предел за­ щитной щелочи в цианистых растворах м. б. а 8 a а 0 2 где а—концентрация защитной щелочи. Кон­ центрация а, равная 0,008%, ограничивает ги­ дролиз до 1,2%; 0,0035%,—до 2%. Обычно при­ меняемые более высокие концентрации (защит­ ной) щелочи вызываются необходимостью: 1) нейтрализовать к-ты, содержащиеся в руде или образующиеся во время обработки; 2) коа­ гулировать коллоидный ил для облегчения условий отстаивания и фильтрации. В настоя­ щее время в практике Ц. цианистый калий (KCN) не употребляется в качестве раствори­ теля; его заменил цианистый натрий (NaCN). В з а и м о д е й с т в и е ц и а н и с т ы х рас­ т в о р о в с с о с т а в н ы м и ч а с т я м и ру¬ д ы. Свободная сера, получающаяся от частич­ ного окисления пирита, или сера из тиосульфатов, образующихся при действии извести или едкого натра на руду, содержащую сульфиды, реагирует с образованием цианида: S+NaCN=NaCNS. В случае марказита (на пирит цианистый рас­ твор действует очень слабо) возможна реакция: " FeS +NaCN=FeS+NaCNS. 2 Теллуриды золота и серебра (если только они не измельчены исключительно тонко—300 меш) слабо растворяются в цианистых растворах; действие последних на селениды серебра про­ исходит весьма медленно. На основании химич. эквивалентов можно вычислить, что 1 кг NaCN оказывается достаточным для растворе­ ния 1,1 кг Ag или 2 кг Au; 1 кг Zn—для осажде­ ния 3,3 кг Ag или б кг Au; грамм металлич. серебра требует в 1,8 раза больше каждого реагента, чем&з золота, а на единицу стоимости (рубль) серебра (при обычцой оценке содержа­ ния) расходуется в 40—60 раз больше, чем на рубль золота. На практике разница даже боль­ ше, т . к . серебро часто встречается в виде суль­ фида, для к-рого необходим более крепкий циа­ нистый раствор. Но хлорид серебра раство­ ряется быстро и с небольшим расходом циани­ стого натра. В одинаковых условиях металли­ ческое серебро растворяется приблизительно вдвое медленнее золота. Золото, не содержащее серебра, растворяется труднее, чем золото в с т а в е с серебром. При данном %-ном содер­ жании NaCN З О Т О Т О растворяется медленнее в плотной И Л О В О Й пульпе, чем в разбавленной; то же самое относится к серебру, к кислороду и к таким солям, как NaCN. Причины х и м и ч е с к о г о х а р а к т е р а , обусловливающие расход цианистого натрия, следующие. 1) Гидролиз NaCN + H 0=NaOH4+ HCN (в ясно щелочных растворах это явле­ ние незаметно). 2) Разложение NaCN к-тами, образующимися вследствие окисления колче­ данов, и углекислотой, содержащейся в воз­ духе, продуваемом при агитации растворов, 2 2NaCN+H S04=Na S0 -|-2HCN, 2NaCN-r-CO -r-H O=Na C0 -f-2HCN. 2 a 4 a a 2 8 3) Окисление кислородом воздуха с образова­ нием цианистых и других соединений, неспо­ собных растворять металлы, NaCN+0=NaCNO. Образующиеся соли циановой к-ты легко раз­ лагаются водой: 2NaCNO+4H 0=Na2C0 +(NH ) C08. 2 3 4 ; ! Таким же образом действуют на цианистый рас-