* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

133 ФОСФОРА СОЕДИНЕНИЯ 134 ный Р Н . В противоположность аммиаку Р Н зе соединяется с кислородными к-тами. П р и взаимодействии с растворами некоторых солей РН осаждает фосфористые металлы (фосфиды): 3 3 3 кновенном давлении; при давлении выше атмо­ сферного ?? . 148°.Переходя при обычном давле­ нии (не плавясь) в пар, частично диссоциирует: л РС1 ^РС1 +С1 ; 8 3 2 3 C u S 0 + 2 Р Н -> C u P + 3 H S O . 4 8 3 2 2 4 С реактивом Несслера Р Н аналогично аммиа­ ку дает характерный оранжевый осадок. Ж и д ­ кий ф о с ф о р и с т ы й в о д о р о д Р Н , бесцветная жидкость с 1% 57—58°, самовос­ пламеняющаяся на воздухе; получается при пропускании газов, образующихся под дей­ ствием воды на фосфористый кальций Ca P , через охлажденные сосуды. Солей не образует. Твердый фосфористый водород Р Н , бесцветный и без вкуса порошок; полу­ чается при действии крепкой соляной к-ты на Са Р ; загорается при ударе и при t° 175°. Ф. с. с металлами. С большинством метал­ лов фосфор дает ф о с ф и д ы , к-рые полу­ чаются прямым соединением металла с фосфо­ ром при нагревании в атмосфере инертного газа. Нагретые до тёмнокрасного каления же­ лезо, никель, кобальт, марганец, палладий, платина и иридий соединяются с фосфором, раскаляясь добела. Фосфиды получаются также нагреванием металла, соли (галоидной) или окиси металла в струе Р Н или фосфористого галоида. Пропуская Р Н через водный рас­ твор металлич. солей или действуя раство­ ром фосфора в сероуглероде на металлич. соль, получают фосфиды мышьяка, сурьмы и вис­ мута; фосфиды м. б. получены также восста­ новлением фосфатов (солей фосфорной к-ты) водородом или углем. Фосфиды калия и каль­ ция ( К Р и Са Р ) и других сильно электро­ положительных металлов легко гидролизуются, образуя гидроокиси или гипофосфиты метал­ ла и Р Н . Фосфиды железа и меди имеют ме­ таллич. свойства и приближаются к сплавам. Они не разлагаются водой, но нек-рые разла­ гаются при нагревании с разбавленными ки­ слотами. Азотная и хлорноватистая кислоты превращают многие фосфиды в ортофосфаты. Фосфиды Железа применяются при выплавке специальных сталей, а фосфиды меди—при по­ лучении бронзы. Фосфиды железа зачастую со­ держат примесь элементарного железа (Fe P + -f-&Fe) или смесь карбида железа и элементар­ ного железа (Fe P + Fe C + Fe). И з других фосфидов можно назвать Na P —фосфид на­ трия, Zn P —фосфид цинка, SnP—фосфид оло­ ва, Си Р—фосфид меди, PtP —фосфид платины. Галоидные Ф . с. Известны следующие галоид­ ные соединения фосфора: 3 2 4 иПш s 2 4 2 3 2 3 3 3 3 2 3 3 3 3 3 2 3 2 2 2 применяется к а к катализатор при хлориро­ вании, при ацетилировании целлюлозы. Сернистые Ф . с. Фосфор с серой при нагре­ вании реагируют очень энергично и при быст­ ром повышении темп-ры даже со взрывом. По­ степенное нагревание расплавленных фосфора и серы позволяет получить соединения этих элементов в самых различных соотношениях. Известны: P S; P S ; P S ; PS; P S ; P S ; Р г ^ ; P 2 S 5 ; P S ; P4S ; P S ; P S ; P S; P S ; P S . Среди сернистых Ф. с. промышленное значение имеет P S , т. н. с е с к в и с у л ь ф и д, применяющийся в производстве спичек; светложелтые ромбич. иглы с ^ 172,5°, 1% ._ 407°; при 40—50° образует туман ] светящийся в темноте, с характерным неприятным запа­ хом. П я т и с е р н и с т ы й ф о с ф о р P S -. яселтое кристаллич. вещество с 290° и t„ 515°, применяющийся в качестве среды для соз­ дания постоянной высокой t°. О к с и с у л ь ф и д ы ф о с ф о р а . Диокситрисульфид фос­ фора P 0 S образуется при растворении серо­ водорода в хлорокиси фосфора при 0° в виде светложелтого осадка. Триоксидисульфид фо­ сфора P 0 S образуется при смешении серы и трехокиси фосфора Р 0 (Р О ) с последую­ щим нагреванием до 160°; P O + 4S = P O S , бесцветное кристаллич. вещество. Сульфурилфосфат Р 0 • 3S0 образуется при реакции фосфорного ангидрида с серным ангидридом на холоду; белая масса, состоящая из про­ зрачных пластинок. 4 4 2 4 3 4 5 8 1X e 3 3 5 7 3 6 4 9 2 2 2 12 4 3 л > ип 2 5 unt 2 2 3 2 3 2 2 3 4 в 4 e 4 e 4 2 5 3 Кислородные 2 5 соединения 4 10 фосфора. 2 Извест­ 3 4 в 2 4 ны три окисла фосфора—трехокись Р 0 (Р О ), пятиокись Р 0 (Р О ) и четырехокись Р 0 . Окисление фосфора (по Семенову) начинается циацией 0 , затем реакции следуют т. о.: 2 диссо­ 0+Р =Р 0; 4 4 Р 0+0 =Р 0 +0; 4 2 4 а 4 2 0+Р =Р 0 4 4 и т. д . Образующиеся частицы Р 0 проходят стадии после­ дующего окисления, причем появляются возбужденные молекулы Р 0 , способные расщеплять 0 н а атомы и тем создавать разветвление цепи реакций. Увеличение коли­ чества активных центров сопровождается автоускоре­ нием реакции, получающим внешнее выражение в воспла­ менении. Пары фосфора не реагируют и не воспламе­ няются до тех п о р , пока давление кислорода остается меньшим некоторого значения р; когда эта величи­ на давления достигнута, происходит резкий переход о т отсутствия реакции к воспламенению; но лишь только давление кислорода становится меньше р, горение пре­ кращается; чем больше давление паров фосфора, тем меньше р; значение р уменьшается в значительной сте­ пени от введения инертного г а з а ; значение р т е м мень­ ше, чем больше диаметр сосуда. В с е эти зависимости м. б . в ы р а ж е н ы ф-лой 4 2 2 г г г г г PF —гаэ, PF —газ, a S РС1 —жидк., РС1 —тверд., 8 В РВг —жидк., РВг —тверд., 3 5 Рг^—тверд. Р1 —тверд. 8 г Получаются галоидные Ф. с. непосредствен­ ным соединением элементов. Они сполна раз­ лагаются водой, давая кислородную к-ту фо­ сфора и галоидоводород, напр.: Р С 1 - И Н 0 - * Н Р 0 + 5 HC1. Б 2 3 4 ^&VvX 1 + ^ а ? ] = Const; p —давле­ г а з а , d— Pi з д е с ь р —определенное ние, п а р о в ф о с ф о р а , диаметр сосуда. давление кислорода, р —давление инертного Т р е х х л о р и с т ы й ф о с ф о р РС1 , бес­ цветная, сильно дымящая на воздухе жид­ кость, уд. в. 1,577, с t^un. 76,6°, застывающая при —111,8°; смешивается с эфиром, бензином и хлороформом; образуется при взаимодей­ ствии хлора с расплавленным фосфором. Реак­ цию ведут, пропуская хлор в колбу до тех пор, пока соотношения реагентов будут отвечать ф-ле; при избытке хлора образуется п я т их л о р и с т ы й ф о с ф о р РС1 , желговатобелые кристаллы (тетрагональной системы). РС1 дымит на воздухе и возгоняется при обы­ 3 5 6 Пятиокись фосфора, фосфорный а н г и д р и д Р О , белый порошок, получае­ мый при горении фосфора в избытке кислоро­ да. Р О очень энергично поглощает влагу, по­ чему применяется в качестве водуотнимагощего вещества. Результатом реакции является метафосфорная к-та: P 0 -f-H 0-*2HP0 . Т р е х ­ окись фосфора, фосфористый а н г и д р и д , Р 0 (Р О ) образуется при го­ рении фосфора при недостатке кислорода; белое твердое вещество с t° . 22,5° и t° _ 173 ; от Р 0 м. б. отделен перегонкой. Чрезвычайно медленно соединяется с холодной водой, с го­ рячей энергично реагирует, давая фосфори2 б 2 б 2 6 2 8 2 3 4 в M Kun 2 5 *5