* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

129 ФОСФОР 130 натяжение 35,56 D/см при 132,1° и 43,09 В/см при 78,3°. Соответствующие уд. веса Ф. равны 1,665 и 1,714. Сжимаемость обыкновенного Ф. между 100 и 500 atm равна 0,0000199 см /кг. Коэф. расширения обыкновенного Ф. от 0° до 40&=0,000125, а объем его при 44° в 1,017 раза превышает объем при 0°. Теплоемкость белого Ф. (0—51°) 0,183 eal/г; теплота плавления 5,03 cal/г. Вес 1 л паров Ф. 2,805 г (Вильямсон). Мол. в. его в пределах t° от 313° до красного каления колеблется от 128 до 119,8. Следовательно строение его молекулы в этом интервале отвечает Р . При высоких t" он ча­ стично диссоциирует на Р . В растворе его мо­ лекула отвечает ф-ле Р ; t° , обыкновенного Ф. 44,5°; он медленно возгоняется при 40°, ис­ паряется при нормальной t°. Давление паров обыкновенного твердого Ф. при 5°—0,03 мм, при 40°—0,50 мм. Растворимость Ф. в воде: 0,0003 г на 100 г воды при 15°. Различные растворители растворяют приблизительно Ф. (в 100 ч. растворителя): сероуглерод 25, бен­ зин 1,5, миндальное масло 1,00, конц. уксусная к-та 1,00, эфир 0,45, этиловый спирт (уд. в. 0,822) 0,25, глицерин 0,17 ч. Водород хорошо поглощается Ф., особенно при электрич. раз­ ряде. Водород способен реагировать с Ф. i n statu nascendi; выделившийся газ этой спо­ собностью уже не обладает. Фтор реагирует при обычной f с Ф. без воспламенения, обра­ зуя при избытке Ф. P F и при избытке фтора PF . Ф. энергично соединяется с кислородом, образуя в зависимости от количества реагентов фосфористый или фосфорный ангидрид. Гидро­ хинон, сахар, глицерин, мышьяковистокислый натр замедляют реакцию окисления Ф. Соеди­ няясь с кислородом воздуха, Ф. воспламеня­ ется, поэтому хранить его нужно под водой. Темп-pa воспламенения Ф. в воздухе, в кисло­ роде или в воздухе, разбавленном равным объе­ мом углекислоты, 45,0—45,2°. Воспламенению обычного Ф. способствует разрежение воздуха и мешает сжатие. Присутствие в атмосфере озона и влаги повышает t° воспламенения. В атмосфере сероуглерода f° воспламенения Ф. 87°, скипидара—18°; Ф. может быть нагрет без воспламенения до 205°, если он находится в покое; самое легкое помешивание вызывает воспламенение уже при 45°. Обычный Ф. вос­ пламеняется в.течение 20 ск., будучи приведен в соприкосновение с чистым амальгамирован­ ным алюминием. Азот поглощается Ф., но не реагирует с ним. Белый Ф. светится в темноте при соприкосновении с кислородом воздуха. Интенсивность свечения зависит от концентра­ ции кислорода. В чистом кислороде ниже 27° Ф. не светится и не окисляется. Белый Ф. ядо­ вит и доза в 0,15 г смертельна. В виду способ­ ности Ф. растворяться в жирах, При отравле­ нии им совершенно недопустимы жирная пища и молоко как способствующие лучшему вса­ сыванию Ф. в организм. К р а с н ы й Ф.—модификация, резко отли­ чающаяся по своим физич. и химич. свойствам от белого Ф. Красный Ф. образуется из обыкно­ венного при пропускании электрич. разряда че­ рез пары последнего. Нагревая раствор белого Ф. в трехбромистом Ф. при if 170—190°, можно выделить т. н. м а л и н о в у ю разновидность Ф. Эта разновидность имеет коллоидное строе­ ние и является переходной между обыкновен­ ным и красным Ф.; присутствие трехиодистого Ф. ускоряет (в 3 раза) реакцию. Нагревая обык­ новенный Ф. с серой или сульфидом, а затем I г 4 2 4 njl 3 5 обрабатывая полученную смесь водным раство­ ром щелочи или аммиака, можно также полу­ чить красный Ф. Красный Ф. в технике полу­ чается нагреванием обычного Ф. без доступа воздуха при t° 240—250°; реакция сопрово­ ждается выделением тепла. Цвет красного Ф. изменяется в зависимости от t° получения. При низких t° он имеет малиновый оттенок, при высоких —• фиолетовый или же пурпурный. Селен ускоряет переход белого Ф. в красный. Отделение примеси обыкновенного Ф. от крас­ ного производится обработкой сероуглеродом в течение 50 ч. при 250—260° или 10%-ным раствором натровой щелочи в течение 2 ч.; возможна также промывка Ф. смесью сероугле­ рода и раствора хлористого кальция уд. в. 1,349—1,384. Обыкновенный фосфор при этом растворяется в сероуглероде, а красный осе­ дает в раствор хлористого кальция. Сущест­ вует предположение, что белая и красная модификации фосфора химически различны; доказательством этого положения служит то, что п р и & смешении расплавленного желтого и красного Ф. не наблюдается перехода пер­ вого во второй. При нагревании в пределах 280—400° пары красного Ф. частично сгу­ щаются в т. н. м е т а л л и ч е с к и й Ф. При быстром охлаждении паров образуется частично красный Ф., причем тем в боль­ шем количестве, чем выше была темп-pa пе­ ред застыванием. Поверхность приемника дей­ ствует каталитически на образование крас­ ного Ф. Продолжительность нагревания не сказывается на процессе, но охлаждение долж­ но происходить быстро. Существует мнение (А. Шток), что красный Ф. образуется в ре­ зультате соединения диссоциированных моле­ кул Ф. между собою или с недиссоциированными молекулами и что образование молекул Р желтого фосфора относительно медленнее, чем образование молекул красного фосфора. Конденсация красного Ф. из парообразного состояния не зависит от присутствия жидкого желтого Ф. Красный Ф., полученный при охлаждении паров, имевших f° 1 200°, и при давлении в 5 мм, содержит не более 1 % жел­ того Ф.; отсюда следует, что молекулы Р и Р принимают участие в образовании красного Ф. Возможно, что это образование идет по ур-ию ж Р + и Р = P«m ». Имеются предпо­ ложения, что расплавленный Ф. содержит мо­ лекулы Р желтого Ф. и молекулы Р красно­ го в равновесии: 4 2 4 2 4 +4 4 я а Р ^ ЬР . 4 п т. д. тп. XXV. Выше t° . красного Ф. (592,5°, по другим дан­ ным 589,5°) большинство молекул находится в виде Р , так что при быстром охлаждении образуется белая разновидность, но медленное охлаждение позволяет произвести сдвиг рав­ новесия в правую сторону, и при затвердева­ нии выделяется красный ф ; Уд. в. красного Ф. колеблется от 2,05 до 2,3, что заставляет рассматривать его как смесь двух модифика­ ций. Есть предполояшние, что красный Ф . по кристаллич. строению моноклиничен. Сжимае­ мость красного Ф. (между 100—500 atm) равна 0,0000092 см /кг; С*, красного Ф. зависит от скорости нагреванця и колеблется в преде­ лах ± 0 , 5 ° . Давление паров красного Ф. при 230° —0 мм, при 360°—0,1 мм, при 500°—9 atm. Красный Ф. нерастворим в сероуглероде. По­ лученный с выделением тепла красный Ф. со­ держит меньше энергии и значительно меньше 5 lA 4 2