* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

127 ФОСФОР 128 П р и р а с ч е т е к о н д е н с и р у е м о с т и Ф . в з а в и с и м о с т и от концентрации, его в исходном газе, температуры конден­ сации и давления удобно пользоваться ф-лой, предло­ женной В. Киреевым: где а—количество к о н д е н с и р у ю щ е г о с я Ф . в % к и с х о д ­ ному, С — п р о ц е н т н о е содержание Ф . в газовой смеси после к о н д е н с а ц и и и C i — д о таковой. Величины С и ? определяются при помощи величины парциального давления Ф . в исходной смеси, общего давления смеси г а з о в и у п р у г о с т и н а с ы щ е н н о г о п а р а Ф . п р и д а н н о й t°. Н а п р и м е р п р и д а в л е н и и 760 мм, t° = - 2 2 ° и 80% ф о с ­ гена в исходной смеси конденсация составляет 91%, п р и 50% и с х о д н о й с м е с и — 6 2 % и п р и 25% исходной с м е с и р а в н а 0. 0 х 0 стве других О. В . , напр. дифосгена, получаемо­ го действием Ф. на метиловый спирт с образо­ ванием метилового эфира хлоругольной кисло­ ты и хлорированием метильной группы. Х р а н е н и е и т р а н с п о р т Ф. осущест­ вляют в стальных баллонах или специальных цистернах; для лабораторных целей употреб­ ляется 20%-ный раствор Ф. в толуоле. Лит.: М е л ь н и к о в ! ! . , «Журнал химич. пром-сти», М . , 1932, 9, с т р . 20; Л и б е р м а н Г . , Х и м и я и т е х н о ­ л о г и я о т р а в л я ю щ и х в е щ е с т в , 3 и з д . , Л . — M . , 1932; К р ет о в А . , О методах исследования фосгена, «Журн. прикл. х и м и и » , M . , 1929, т . 2, в . 4; О л ь с е н и д р . , К о л и ч е ­ ственное определение фосгена, пер. с англ., «Военная х и м и я » , 1932, в . 1—2, с т р . 26; J а с q и ё М . et J а с q и е L . , Phosgene, « C h i m i e et I n d u s t r i e * , P . , 1928, t. 19, l; D y s o n G-., Phosgene, « C h e m i c a l R e v i e w * , L . , 1927, v. 4, p . 109; B i b l i o g r a p h y on C a r b o n y l - C h l o r i d e and I t s De­ r i v a t i v e s ; B e r o l z h e i m e r D . , « J o u r n . I n d . a. E n g . C h e m . » , 1919, v . 11, p . 263. А. Г о п е в . Расходные коэф-ты при работе на чистой окиси углерода составляют на 1 т Ф.: кокса 300 кг, хлора 750 кг, кислорода 205 т , тетрахлорэтана 10 кг. Полученный Ф. содержит сле­ ды хлора. Расходные коэф-ты для работы на генераторном газе составляют на 1 m Ф.: хлора 905 кг, кокса 400 кг, тетрахлорэтана 100 кг. Полученный Ф. содержит до 3% хлора. Очист­ к у его возможно произвести путем фракциони­ рования, причем примеси отделяются в голов­ ном погоне и остатке. Технич. Ф. содержит в качестве примесей НС1, C l , FeCl и следы рас­ творителя. При необходимости отделения хлора Ф . обрабатывается ртутью, сурьмой или амаль­ гамой меди. 3 2 3 А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е Ф. Качест­ венно Ф. обнаруживается в воздухе при концентрации н е м е н е е 0,008 мг/л п р и п о м о щ и с м е с и 1, 3, 6 - н и т р о з о дизтиламинофенола и л-диметиламинофенола, нанесен­ ной на реактивную б у м а г у . Д р у г и е качественные реак­ ц и и м е н е е чувствительны". К о л и ч е с т в е н н о Ф . о п р е д е ­ ляется, в случае небольшой концентрации, протягива­ нием исследуемого газа через спиртовый раствор щелочи и последующим определением хлора; жидкий Ф. анали­ зируется путем действия едкой щелочи и определения •образующегося карбоната титрованием по Винклеру и л и В ар д е р у . Ф . о п р е д е л я е т с я т а к ж е п у т е м п о л у ч е н и я нерастворимого в воде осадка дифенилмочевины при дей­ ствии Ф . на анилин и последующего весового определе­ ния осадка или определения в нем азота по Кьельдалю. Ф . определяется также иодометрически действием йоди­ стого н а т р и я в ацетоновом растворе; выделяющийся иод определяют помощью гипосульфита. Наличие свобод­ ного хлора в Ф. обнаруживается и определяется при действии испытуемого Ф. на водный раствор иодида в концентрации /юоо> к-рый Ф . не оказывает д е й ­ с т в и я , в то время как хлор выделяет иод. 1 н а П р и м е н е н и е . В войну 1914—18 гг. Ф. широко применялся как боевое отравляю­ щее вещество (О.В.); производство его достига­ ло 28 000 т (Линдеман). В неорганич. пром-сти Ф. используется как реагент для перевода окисей металлов (напр. V , W, Та и редких зе­ мель) в соответствующие хлориды. Особое зна­ чение имеет получение А1С1 при помощи Ф. из окиси алюминия или каолина; хлорокись фос­ фора получается при действии Ф. на фосфаты или плавленую метафосфорную кислоту; дей­ ствием Ф. на сернистый газ готовятся тионилхлорид и хлористая сера. При помощи Ф. про­ изводится разложение минералов, содержащих платину, причем полученные двойные соеди­ нения платины экстрагируются растворителем. В органич. пром-сти Ф. применяется для полу­ чения через кетон Михлера ряда красителей. Действием фосгена на этиловый спирт получа­ ют диэтилкарбонат, служащий растворителем. Уксусный ангидрид производится из ацетата натрия действием Ф. В фармацевтич. пром-сти Ф. находит применение для получения карбо­ ната гваякола, аристохинина (хининкарбоната), эйхинина и др. Действие Ф. на бензол в присутствии А1С1 приводит к получению бензоилхлорида. Наконец Ф. находит применение к а к хлорирующий агент, напр. при получении метилхлорида из метана. Кроме того Ф. явля­ ется промежуточным продуктом при производ­ 3 3 Ф О С Ф О Р , P, элемент V группы периодич. системы; ат. в. 31,03; изотопы Ф. не найдены. В соединениях Ф. бывает трех- и пятивалентным. Его высшее соединение с водородом Р Н ; с ки­ слородом он дает окислы Р 0 , Р 0 и Р 0 . По валентности и типу соединений Ф. напоми­ нает азот, но"по свойствам (как Ф., так и его со­ единений) совершенно отличен от азота. Ф. рас­ пространен в природе и встречается почти во всех горных породах в виде включений кристал­ ликов минерала апатита. Ф. встречается в ви­ де скоплений минералов фосфоритов (см.) и апатитов. Апатиты редко залегают большими массами, и колоссальные залежи этого минера­ ла в Хибинской тундре в СССР являются исклю­ чением. Фосфориты известны в Георгии, Фло­ риде, Каролине Северной и Южной, в Тенесси, Алжире, Тунисе, на нек-рых островах Велико­ го океана. СССР чрезвычайно богат фосфорита­ ми, залежи к-рых известны в Московской обл., на Урале, в Казакстане, на Украине, в Чу­ вашской республике, в Подолии, на Северном Кавказе и пр. Такие минералы, как вивианит Fe (PQ ) • 8 Н 0 и бирюза ( А 1 0 ) Р 0 • 5 Н 0 , представляют собой водные соли фосфорной кислоты. Ф. является непременной составной, частью тканей живых организмов. Белки, со­ держащие Ф., и лецитин (см.) входят в состав мускулов, нервов и мозга. Кости содержат Ф. в виде трикальциевой соли фосфорной к-ты. Ф. может быть получен в нескольких алло­ тропных видоизменениях. Б е л ы й Ф. (обы­ кновенный, желтый)—бесцветное, прозрачное стекловидное вещество или белые мелкие кри­ сталлы; в чистом виде белый Ф. можно полу­ чить лишь в темноте в отсутствии кислорода и влаги. При фракционной перегонке или фрак­ ционной кристаллизации получается совершен­ но чистый Ф., быстро желтеющий на свету. Такое пожелтение объясняется образованием на поверхности Ф. тонкой пленки красной мо­ дификации. При длительном воздействии ин­ тенсивного света на обыкновенный Ф. его мож­ но полностью перевести в красный. При 150° в отсутствии кислорода обыкновенный Ф. возго­ няется без изменения цвета. Для белого Ф. известны две модификации—а и /?; первая кри­ сталлизуется в правильной системе (уд. в. 1,84), вторая (обыкновенный Ф.)—в гексагональ­ ной (уд. в. 1,88). Переход а-фосфора в /3-фосфор происходит при следующих условиях: 3 2 3 2 4 2 5 3 4 2 2 2 3 2 2 5 2 Давление, кг/ом . 1 (° п е р е х о д а . . . . -76,9 2 6 000 -2,4 8 ОО О 21,4 ю 000 43,7 12 О О О 64,4 Твердость Ф. по Мосу 0,5. Пластичность его увеличивается с повышением t°. Расплавленный Ф. с трудом смачивает стекло; поверхностное