* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

783 ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ 784 реакции давление в автоклаве повышается бла­ годаря выделению С 0 . Жидкость, выпущен­ ную из автоклава, нейтрализуют, упаривают до у д а л е н и я б о л ь ш е й ч а с т и в о д ы ( Э . п о ч т и н е ­ л е т у ч с п а р о м ) , з а т е м о т г о н я ю т г л и к о л ь от в ы ­ павшего NaCl под в а к у у м о м ; в ы х о д — 8 5 - ^ 9 0 % теоретического. Более слабые растворы х л о р гидрина лучше омылять в автоклаве разбав­ л е н н о й е д к о й щ е л о ч ь ю п р и t° до 100°; х о т я р е а к ­ ц и я с N a O H идет н е т а к г л а д к о ( о б р а з у ю т с я в значительных количествах окись этилена и дигликоль), однако п р и соблюдении определен­ ных условий она дает удовлетворительные вы­ ходы гликоля. 1а. П р и р а б о т е с р а з б а в л е н н ы м и ( 7 — 1 0 % ) растворами хлоргидрина нередко предпочита­ ют вместо п р я м о г о о м ы л е н и я п о л у ч а т ь и з н и х сначала окись этилена (кипячением с конц. едкой щелочью п р и непрерывном удалении образующейся С Н 0 ) , которую затем с ж и ж а ­ ют и г и д р а т и р у ю т в о т д е л ь н о м а п п а р а т е , п о ­ л у ч а я т. о. гликоль. Гидратация окиси этиле­ н а д о с т и г а е т с я н а г р е в а н и е м ее с в о д о й в з а к ­ рытом сосуде в присутствии небольшого к о л и ­ ч е с т в а Н ^ 0 . П о б о ч н ы е п р о д у к т ы этого п р о ­ ц е с с а — д и э т и л е н г л и к о л ь и п о л и г л и к о л и . Метод применяется н а з-дах Германии. I I . О м ы л е н и е х л о р и с т о г о э т и л е н а в Э. п р о ­ ходит довольно трудно и дает худшие выходы г л и к о л я , чем ( I ) и (1а), однако ш и р о к о п р а к т и ­ куется в США. Омыление ведут водным раство­ ром обыкновенной и л и к а у с т и ч . соды в авто­ к л а в е п о д д а в л е н и е м 4 — б atm и п р и t° 100— 150°. П о б о ч н ы е п р о д у к т ы р е а к ц и и — х л о р и с т ы й в и н и л С Н : СНС1 и а ц е т а л ь д е г и д С Н С Н О . Г л и к о л ь выделяют и з раствора методом, у к а ­ з а н н ы м в ( I ) . В США обычно омыляют С Н С 1 непосредственно каустиком, получаемым из электролитич. хлорных ванн (содержащим NaCl). В последнее время в качестве омыляющего агента начали применять также Са(ОН) . Р е а к ц и я , о м ы л е н и я м. б. облегчена введением э м у л ь г а т о р о в ; в ы х о д Э. д о с т и г а е т 70—80%. 2 2 4 2 4 2 3 2 4 2 2 Крупное заводское производство Э. существует с 1925 г. в США и с 1927 г. в Германии. Продукция Э. в США со­ ставляла в 1926 г. 2 500 га, в 1927 г.—15 000 ш и в 1929 г.— ок. 100 000 т. Цена на Э. в Америке равна или даже ниже цены глицерина. В СССР метод производства Э. разраба­ тывается гл. обр. Ин-том органич. синтеза в Ленинграде и проверяется на полузаводских установках. В военном отношении производство Э. тесно связано с производством иприта и обычно бывает целиком приспособлено к пере­ ключению на последнее. П р и м е н е н и е . Наибольшее количество Э. р а с х о д у е т с я в в и д е в о д н ы х р а с т в о р о в в к а ­ честве н е з а м е р з а ю щ е й ж и д к о с т и д л я п и т а н и я р а д и а т о р о в а в т о - и а в и а м о т о р о в ; смесь 60% Э. и 4 0 % в о д ы и м е е т t° з а м е р з а н и я —49°. Ниясе п р и в е д е н ы у д . в е с а и t° з а м е р з а н и я р а с т в о р о в Э. р а з л и ч н ы х к о н ц е н т р а ц и й ( п о с л е д н и е у к а ­ заны в % по объему). Концентрация.... t° замерзания . . . . Уд. вес, I ) i , s . . . 5 10 . 20 -3° -9" 1,016 1,031 зп 40 -lfi" - 2 6 ° 1,045 1,058 50 -В7° 1,070 По физич. и отчасти по химич. свойствам Э. является полноценным заменителем глицерина п о ч т и в о в с е х о б л а с т я х его п р и м е н е н и я . О н употребляется в пищевой пром-сти (производ­ ство с и р о п о в , э к с т р а к т о в , ф р у к т о в ы х к о н с е р ­ вов и приправ), в фармацевтич. и москательной пром-сти ( г л . о б р . к а к растворитель и д л я п р е д о х р а н е н и я от в ы с ы х а н и я ) , в к о с м е т и ч . п р о ­ изводствах (туалетные мыла и смягчающие ко­ ж у препараты), в парфюмерии (как раствори­ тель д л я эфирных масел), в таксидермии (вы­ д е л к а чучел), в табачной пром-сти (увлажне­ ние табака), в текстильном и кожевенном деле (увлажнение волокна при прядении, пропитка, аппретура, шлихтование, крашение), в метал­ л у р г и и ( д л я с м а з ы в а н и я л и т е й н ы х форм и в закалочных ваннах д л я стальных изделий), в производстве копировальных масс, чернил и штемпельных красок, д л я мягчения дерева, д л я смазки частей р е ф р и ж е р а т о р о в , д л я пони­ ж е н и я 2° з а м е р з а н и я в о д ы в н е к - р ы х т о ч н ы х п р и б о р а х и т . д . Н а к о н е ц Э. п е р е р а б а т ы в а е т с я на гликолевые эфиры—ценные растворители д л я л а к о в о й п р о м - с т и ( с м . н и ж е ) . Он м о ж е т т а к ж е слуясить д л я п о л у ч е н и я р я д а с и н т е т и ч . смол и в о с к о в — п р о д у к т о в к о н д е н с а ц и и Э. с к-тами фталевой, янтарной, себациновой, л и ­ монной и д р . Г л и к о л е в ы е э ф и р ы . Эфиры Э.—про­ стые и с л о ж н ы е , п о л н ы е и н е п о л н ы е — п о л у ч а ­ ются различными методами, исходя из самого Э., этиленхлоргидрица и л и окиси этилена. З а п о с л е д н и е годы о н и п р и о б р е л и к р у п н о е п р о ­ мышленное значение, многие из них вырабаты­ ваются заводским путем в больших количест­ в а х ; в п р о д а ж у в ы п у с к а е т с я до 20 р а з л и ч н ы х э ф и р о в этой г р у п п ы . С л е д у ю щ и е э ф и р ы и с п о л ь ­ зуются преимущественно к а к хорошие раство­ рители д л я нитро- и ацетилцеллюлозы в произ­ водстве л а к о в и п л а с т и ч . м а с с , д л я н а т у р а л ь ­ ных и синтетич. смол, масел и нек-рых краси­ телей: м о н о м е т и л о в ы й э ф и р Э . С Н з О * • С Н - С Н О Н , t° , 124,6°, D =0,975; моно­ э т и л о в ы й э ф и р Э. («целлосольв»), н а и б о ­ лее употребительный растворитель данной груп­ п ы , t° 135,3°, D = 0 , 9 3 6 ; г л и к о л ь м о н о а ц е т а т СН .СО-0-СН -СН ОН, t° 182°, D = l , l l , t° в с п ы ш к и 102°; г л и к о л ь д и а ц е т а т СН -СО-0-СН -СН .0-СО-СН , t° 190,5°, D& = 1,104; м е т и л г л и к о л ь а ц^е т а т СН -СО О C H - C H . 0 - C H , t° , 136°, D = 1,00, i° в с п ы ш к и 44°; э т и л г л и к о. л faа ц е т а т С Н - С О - О С Н - С Н 0 С Н , t° _ 149°, D = 0,97, t° в с п ы ш к и 47°. П р о с т ы е э ф и р ы ряда полигликолей—д и э т и л е н г л и к о л ь 0 ( С Н - С Н О Н ) , , f°„ . 245°, ? ° = 1,132, и т р и э т и л е н г л и к о л ь С Н (0-СН -СН ОН) , t°b-mi. 275°, Х> = 1 , 1 3 8 — п р и м е н я ю т с я к а к р а с т ­ ворители д л я эфиров целлюлозы и смол, а также к а к суррогаты глицерина. Г л и к о л ь д и н и т р а т C H , ( 0 - N 0 ) («динитрогликоль») п о л у ч а е т с я о б р а б о т к о й Э. н и т р у ю щ е й с м е с ь ю . Он с и л ь н о в з р ы в ч а т , п о с в о й с т в а м в е с ь м а с х о ­ ден с нитроглицерином, но обладает значитель­ но более н и з к о й t° з а м е р з а н и я —22,7°, у д . в . 1) = 1,517, ?>Ц = 1,4962; э н е р г и я в з р ы в а 1580 C a l / к г ; с к о р о с т ь д е т о н а ц и и 7 800 м/ск. С л у ж и т д л я и з г о т о в л е н и я м н о г о ч и с л е н н ы х сортов «не­ з а м е р з а ю щ е г о » д и н а м и т а ( ч а щ е всего г о т о в я т смешанные динамиты, добавляя к глицерину п е р е д н и т р а ц и е й 10-^-20% Э . ) . В п р о и з в о д с т в е взрывчатых веществ типа динамитов гликольдинитрат успешно конкурирует с нитроглице­ р и н о м ; в США и з г о т о в л я е т с я до 25 м а р о к т а к и х продуктов. Возможно т а к ж е применение гликольдинитрата к а к бризантного взрывчатого вещества д л я снарядов. И з диэтиленгликоля аналогичным путем получается дигликольдин и т р а т 0 ( C H C H 0 - N 0 ) , t°„ - 1 1 , 3 ° , у д . в . D = 1,391, в з р ы в ч а т о е в е щ е с т в о , годное д л я применения в смесях с нитроглицерином или г л и к о л ь д и н и т р а т о м ; м а л о ч у в с т в и т е л е н к уда­ р у и менее я д о в и т , чем п е р в ы е д в а в е щ е с т в а . 15 2 2 KUn 1 5 KUn 3 2 2 Kun 2 0 3 2 2 3 10 Kun 3 2 2 3 Kun 3 2 2 2 5 Knn 2 2 MM 2 4 2 2 2 15 2 2 2 4 2 2 2 2 Jm l 5 Лит.: Д е д я е в а А., Переработка этилена коксовых газов в гликоль, Л . , 1930; К л е б а н с к н й А., Т.<уды 1 всесоюзной конференции по электрохимии и хлору, Л . , 1932, стр. 129; L a w r i e J . , Glycerol a. the Gly-