* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

785 ЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ 786 3 6 cols, New York, 1928; H e n r y L . , «Bulletin de la Societe chimique de Ггапсе», P., 1897, serie 3, t. 17, p. 207; С u r m e G. a. Y o u n g C , «Chemical a. Metallurgical Engineering*, N. Y . , 1923, v. 28, p. 169; F u l l e r H . , «I. Eng. Chem.», Wsh., 1924, v. 16, p. 624; С u r m e G. a. Y о u n g C , ibid., 1925, v. 17, p. 1117; D a v i d s o n , ibid., 1926, v. 18, p. 669; T a y l o r C. a. R i n k e n b а с h W., ibid., p. 676; К e у e s D . , ibid., 1927, v. 19, p. 1119; «Farbe und Lack». Hannover, 1926, p. 582; «Die chemische Industrie*, В., 1927, В . 50, p. 346; N o l l A . , «Ch.-Ztg», 1927, Jg. 51, p. 546; F r y d l a e n d e r J . , «Revue des produits chimiques*, P., 1928, t. 31, p. 806; U 1 r i c.h A., «Metallb rse», В . , 1929, Jg. 19, p. 901, 957, 1013 (обзор патентов); S c h r a d e r H . , « Z . ang. Ch.», В . , 1929, В . 42, p. 541 (перевод—в «ЖХП», 1929, т. 6, стр. 1334); B a h r Н. u. Z i e l e r Н . , ibid., 1930, В . 43, р. 286; «Chemische Apparalur*, L p z . , 1930, В. 17, p. 126; Г. П. 299074, 344615, 369502, 373187, 416604; Ф. П. 458733, 612825, 619190, 629204; Ан. П. 264124, 286850, 352651; A i . I I . 1213368, 1442386, 1594608, 1626398, 1695250, 1709605. В . ЯНКОВСКИЙ. ЭТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, о л е ф и н ы , н е п р е д е л ь н ы е у г л е в о д о р о д ы ж и р н о г о р я д а об­ щей ф-лы С п Н п , х а р а к т е р и з у е м ы е н а л и ч и е м одной д в о й н о й с в я з и м е ж д у у г л е р о д н ы м и а т о ­ м а м и . Э. у . в с е г д а о б р а з у ю т с я п р и п и р о л и з е углеводородов нефти, каменных у г л е й , древе­ сины и д р у г и х б о г а т ы х у г л е р о д о м м а т е р и а л о в ; п о э т о м у они с о д е р ж а т с я в с в е т и л ь н о м г а з е , в г а з а х к о к с о в а н и я (особенно н и з к о т е м п е р а т у р ­ ного) и к р е к и н г а . Н а п р . г а з к о к с о в ы х п е ч е й с о д е р ж и т Э. у . в к о л и ч е с т в е 1,2-^3,0% по о б ъ ­ е м у , а в ы д е л е н н а я и з него э т и л е н о в а я ф р а к ц и я до 6 0 % . Х и м и ч е с к и е с в о й с т в а Э. у . о п р е д е л я ­ ются гл. обр. их ненасыщенностью: так, они н е п о с р е д с т в е н н о п р и с о е д и н я ю т (по м е с т у д в о й ­ ной с в я з и ) 1 м о л е к у л у в о д о р о д а , г а л о и д о в , г а л о и д о в о д о р о д а , о з о н а , H j S 0 , Н О С 1 , NOC1 и т . д . (см. Ненасыщенные соединения); в извест­ н ы х у с л о в и я х - они п р и с о е д и н я ю т т а к ж е м о л е ­ к у л у в о д ы , о б р а з у я с п и р т ы ; о к и с л е н и е Э. у . в отсутствии воды дает окиси олефинов (а-окиси); ц р и о к и с л е н и и в в о д н о й среде п р и с о е д и н я ­ ю т с я две О Н - г р у п п ы и п о л у ч а ю т с я а - г л и к о л и . Под влиянием конденсирующих веществ (конц. H S O , Z n C l , , А1С1 , F e C l , B F ) Э. у . п о л и м е ризуются, образуя продукты с двойным, трой­ ным и ч е т в е р н ы м м о л . в е с о м ; то ж е п р о и с х о ­ дит п р и н а г р е в а н и и Э. у . в п р и с у т с т в и и N i . П р о с т е й ш и м ч л е н о м г о м о л о г и ч . р я д а Э. у . я в л я е т с я этилен (см.) С Н . П р о п и л е н С Н (строение его с м . н и ж е ) — г а з с t° _ —41° и Г . —185,2°; он с о с т а в л я е т - 0 , 3 % к о к с о в о г о газа; может перерабатываться на пропил овый и изопропиловый спирты, хлористый изопропил, пропиленгликоль и ацетон. Б у т и л е н ы С,Н (3 изомера): а-бутилен С Н - С Н , С Н : С Н ; Р&-пп — 5°; ?°ил —130°; j8- и л и п с е в д о б у т и л ей CH,&- C H : C H & С Н ; t°, + 1 , 4 ° ; изобутилен ( С Н ) , С : С Н , ; t° — 6°. П о с л е д н и е д в а и з о м е р а содержатся в коксовом газе; перерабатываются на вторичный изобутиловый спирт, триметилкарбинол, хлорозамещенные бутана, бутиленг л и к о л и и б у т а д и е н . А м и л е н ы С Н (5 и з о м е ­ р о в ) — л е т у ч и е ж и д к о с т и с t°,„ 20-^40°; в газах пиролиза их содержание ничтожно. В технике смесь и з о м е р н ы х а м и л е н о в п о л у ч а ю т н а г р е в а ­ нием с и в у ш н ы х м а с е л с Z n C l . Э. у . от С , Н до С-.H&n я в л я ю т с я с ы р ь е м д л я п р о и з в о д с т в а соответствующих спиртов и их производных, используемых в качестве растворителей при ф а б р и к а ц и и л а к о в и в з р ы в ч а т ы е в е щ е с т в и от­ части д л я с и н т е з а д у ш и с т ы х и л е к а р с т в е н н ы х в е щ е с т в ; Э. у . п е р е в о д я т в с п и р т ы , п о г л о щ а я и х с е р н о й к-той и о м ы л я я з а т е м о б р а з у ю щ у ю с я а л к и л с е р н у ю к-ту в водном р а с т в о р е п р о п у с ­ к а н и е м п а р а . П р и п о г л о щ е н и и Э. у . п о д б и р а ­ ется т а к а я к о н ц е н т р а ц и я H. SO,, чтобы о л е ф и н абсорбировался с достаточной скоростью, но не г 4 a t 3 3 3 2 4 3 6 mn и л 8 3 5 3 mK 3 mm 5 г m 2 4 2 полимеризовался: д л я С Н берется 85%-ная,. д л я бутиленов нормального строения ~?0%-ная, для изобутилена—54%-ная кислота. При по­ вышенном давлении поглощение ускоряется, н о f° п р о ц е с с а д . б. с н и ж е н а . Т и п а п п а р а т у р ы (на з-дах США и Ф р а н ц и и ) — к о л о н н а с насад­ к о й , о р о ш а е м а я H S 0 п р и t° 5 — 1 0 ° . В о з м о ж н а повидимому в промышленных размерах и п р я ­ м а я г и д р а т а ц и я Э. у . в с п и р т ы (под в ы с о к и м д а в л е н и е м , с к а т а л и з а т о р а м и ) , но т е х н о л о г и я э т и х методов е щ е с о в е р ш е н н о не р а з р а б о т а н а . П р и с о е д и н е н и е м НС1 к Э. у . п о л у ч а ю т с я х л о ­ ристые а л к и л ы С Н С 1 ; атом х л о р а п р и этом о р и е н т и р у е т с я по п р а в и л у М а р к о в н и к о в а (становится к наименее гидрогенизованному а т о м у С); р е а к ц и я идет тем т р у д н е е , чем ниясе& мол. в. олефина. Иногда процесс удается про­ вести в ж и д к о й ф а з е , н а п р . в у к с у с н о к и с л о м р а с т в о р е , обычно ж е его в е д у т в г а з о о б р а з н о й ф а з е п р и t° 2 0 - ^ 2 0 0 ° , п р о п у с к а я н а к а т а л и з а т о р (соли Sb и л и B i н а п е м з е и л и асбесте) с м е с ь олефина и HCl-газа. В ы х о д я щ и й из к а т а л и з е р а газ промывают водой и конденсируют охла­ ждением, иногда с компрессией, либо у л а в л и ­ вают активным углем. Т а к получают хлори­ стые э т и л , и з о п р о ц и л , в т о р и ч н ы й и т р е т и ч н ы й б у т и л — промен-суточные п р о д у к т ы д л я б о л е е сложных синтезов. Наиболее употребительные способы п о л у ч е ­ н и я Э. у . о с н о в а н ы н а о т щ е п л е н и и д в у х атомов; и л и г р у п п от д в у х с м е ж н ы х у г л е р о д н ы х атомови с х о д н о г о в е щ е с т в а . Т а к , Э. у . п о л у ч а ю т с я : 1) д е й с т в и е м с п и р т о в о й щ е л о ч и ( о т щ е п л я ю щ е й галоидоводород) на моногалоидопроизводные,. например: 2 4 П 2 П + 1 ^ С Н - С Н В г - С Н = 11Вг+СЫз-СН : С Н ; 2-бромпропан пропилен 3 3 2 2) д е й с т в и е м ц и н к о в о й п ы л и н а а - д в у г а л о и допроизводные в спиртовом растворе: C H - C H B r - C H B r + Z n = ZnBra + C H - C I I : СН ; 3 2 3 2 3) д е г и д р а т а ц и е й с п и р т о в — д е й с т в и е м в ы с о к о й t° и л и в о д у о т щ е п л я ю щ и х а г е н т о в ( H S 0 , Р 0 , ZnCL ) и л и л у ч ш е в с е г о к а т а л и т и ч . д е г и д р а ­ т а ц и е й п а р о в спирта, (по И п а т ь е в у ) с п о м о щ ь ю А 1 , 0 и л и д р у г и х к а т а л и з а т о р о в (ThO>, C a S 0 , фосфаты Са, M g , A l ) . В т е х н и к е Э. у . п о л у ч а ю т л и ш ь д в у м я п у т я м и : а) к а т а л и т и ч е с к о й д е г и д р а ­ т а ц и е й с п и р т о в (см. Этилен) и б) в ы д е л е н и е м соответствующих фракций из коксового газа, нефтяного газа, газов парофазного крекинга или крекированного натурального газа. И м е ­ е т с я т а к ж е б о л ь ш о е ч и с л о п а т е н т о в н а способы (еще не р е а л и з о в а н н ы е ) п о л у ч е н и я Э. у . и з водяного газа, из дегтей и г у д р о н о в , остатков: от к р е к и н г - п р о ц е с с а , у г о л ь н о й п ы л и и д р у г и х дешевых углеродистых материалов. К Э. у . б л и з к о п р и м ы к а ю т у г л е в о д о р о д ы , содери-еащие н е с к о л ь к о д в о й н ы х с в я з е й в м о ­ л е к у л е . Н а и б о л ь ш е е т е х н и ч . з н а ч е н и е имеютд и э т и л е н о в ы е у г л е в о д о р о д ы , или д и о л е ф и н ы С Н _ , , и и м е н н о те и з н и х , к-рые содержат сопряясенные двойные с в я з и (С:С - С:С), б л а г о д а р я ч е м у они п о к а з ы в а ю т а н о ­ мальный ход реакций& присоединения и особый механизм реакций полимеризации. О в а ж н е й ­ ш и х и з д и о л е ф и н о в с м . Синтетический каучук. 2 4 3 5 3 3 4 П Л Лит.: Ф р о с т A., «>KvpH. прикл. химии», 1930, т. 3, стр. 1069; M а р к е в и ч M. и М о о р В . , «НХ», 1930, стр. 604: I р a t i е w W., «Journ. f. praktische Chemie*, Lpz., 1903, Neue Folge, В . 67, p. 421; T r a u t z M. 11. W i n k l e r K . , ibid., 1922, B . 104, p. 44; A J 1 a r d y с e W., «Ргос. a. Trans, of the Roy. Soc. of Canada*, Mont­ real, Toronto, 1927, v. 21, p. 315; О г m a n d у W. a. C r a v e n E . , «J. Ch. I.», 1928, v. 47, p. 317; V i b a u t J., D i c k m a n n J . , R u t g e r s A . , «Recueil des travaux chimiques des Pays-Bas», Leyde, 1928, serie 4„