* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
841 ЦИКЛОГЕКСАНДИОНДИОКСИМ — ЦИКЛОГЕКСАНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ 842 7,6 кал/з, теплота и с п а р е н и я 93,81 кал/з (25°), 85,43 кал/з (80°); г 2 8 1 , 0 ° ; p g 3083,0 мм рт. ст.; т. в с п . 2 , 5 ° ; т е п л о т а с г о р а н и я 936,88 ккал/моль (25°, p=const). Ц . образует бинарные азеотропные смеси: с в о д о й (т. к и п . 6 9 , 0 ° , Ц . 9 1 , 6 % ) , с б е н з о л о м (т. к и п . 77,5°, Ц . 4 5 % ) , с м е т а н о л о м (т. к и п . 54,2, Ц . 3 9 % ) , с э т а н о л о м (т. к и п . 6 4 , 9 ° , Ц . 7 0 % ) , с а ц е т о н о м (т. к и п . 53°, Ц . 3 % ) . Ц. окисляется кислородом с образованием в зави симости от у с л о в и й с м е с и ц и к л о г е к с а н о л а и ц и к л о гексанона и л и адипиновой к-ты (промышленный спо соб). Н и т р о в а н и е Ц . 3 0 % - н о й H N 0 и л и д в у о к и с ь ю азота п р и в о д и т к н и т р о ц и к л о г е к с а н у ; н и т р о з и р о в а ние NOC1 — к ц и к л о г е к с а н о н о к с и м у , к - р ы й с л у ж и т д л я п о л у ч е н и я капролактама. Хлорированием Ц. полу чен х л о р ц и к л о г е к с а н с п р и м е с ь ю п р о д у к т о в д а л ь н е й шего з а м е щ е н и я . Ц . д е г и д р и р у е т с я до бензола над никелем и особен но х о р о ш о н а д м е л к о р а з д р о б л е н н о й п л а т и н о й и л и палладием. П р и н а г р е в а н и и до 30—80° н а д х л о р и стым а л ю м и н и е м Ц . и з о м е р и з у е т с я в м е т и л ц и к л о п е н тан: к р и т > K H T 3 бытка реактива; осадок хорошо и легко фильтрует ся. 4-изопропил-1,2-циклогександиондиоксим (4-изоп р о п и л н и о к с и м ) ( I I ) менее р а с т в о р и м в в о д е (0,75 г в 1 л п р и 25°), н о т а к ж е и с п о л ь сн зуется д л я гравиметрич. опреде/ ления небольших количеств N i , НС С—NOH Pd. Э т и д в а р е а г е н т а м о г у т б ы т ь . L c=NOH успешно применены д л я фото/ / метрич. определения N i . Оба Н с — С СН реагента образуют с N i внутри& комплексные соединения, лучше з растворимые в органич. раствоИ р и т е л я х , чем ниокспм. Д л я экстракции соединений н и к е л я с этими реагентами используют обычно то луол или ксилол. С использованием производных ниоксима оказалось возможным экстракционно-фо тометрич. определение примеси N i в хлоридах L i , Na, К , м е т а л л и ч . L i , Н С 1 , Н 0 . 2 2 H ( 3 2 с н 2 Лит.: В а п k s С. V . , В а г п u m D . W . , J . Amer. Chem. S o c , 1958, 80, JMQ 18, 4767; M с D о w e 1 1 B . L , [a. o.], Analyt. Chem., 1959, 31, J 5 5, 931; С а в о с т и н а В. M . , А с т а M х о в а Б . К . , П е ш к о в а В. М., Ж . неорг. химии, 1964, 9, J e 1, 80. M Е. К . Астахова^ И. П. Ефимов. Действием брома и бромистого алюминия на Ц . полу чается гексабромбензол. Ц. синтезируют к а т а л и т и ч . гидрированием бензо ла, кроме того, его выделяют ректификацией из неф тепродуктов. Ц . применяют к а к сырье в синтезе нек-рых мономеров и к а к растворитель. Лит.: В е р е з и н И. В . , Д е н и с о в Е . Т . , Э м а н у э л ь Н . М., Окисление циклогексана, М., 1962. 9. Е. Нифантьев. о ^ о— ^ 3 2 2 СН ЦИКЛОГЕКСАНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. 1) Ц и к л о г е к с а н к а р б о н о в а я к и с л о т а (гексагидробензойная кислота) .—. С Н 0 , м о л . в . 128,17. Ц . к . — б е с - / _ н ц в е т н ы е п р и з м ы с з а п а х о м п о т а ; т. п л . / 31°, т. к и п . 2 3 3 ° , 115—117713 мм, 7 1 2 2 с 0 0 b 38 1 ЦИКЛОГЕКСАНДИОНДИОКСИМ-1,2 (ниоксим) C H O N , м о л . в е с 142,16 — б е л ы й кристаллич. п о р о ш о к , т, п л . 1 8 7 — 1 8 9 ° ; р а с т в о р и м о с т ь в в о д е 0,82 г н а 100 г Н 0 (21,5°), р а с т в о р я е т с я в с п и р т е , м а - c c«=NOH ло растворим в органич. раствоi I рителях (СНС1 , С Н и др.). Мине- H C C - N O H ральными к-тами реагент разлага СН ется. Ц . является слабой двухос н о в н о й к - т о й : p # i 10,70; рА" 12,16. П р и в з а и м о д е й ствии р - р а Ц. с раствором соли н п к е л я в н е й т р а л ь ных и щелочных р - р а х выпадает алый осадок. Применяют Ц. д л я обнаружения и определения р я д а э л е м е н т о в ( N i , P d , С о , С и , Fe, B e ) , с к - р ы м и реагент образует внутрикомплексные соединения. Высокая растворимость реагента в воде (раствори мость Ц . в в о д е в 17 р а з в ы ш е м о л я р н о й р а с т в о р и м о сти диметилглиоксима) п о з в о л я е т использовать вод ные р-ры реагента д л я гравиметрич. определения ни к е л я (ниоксимат н и к е л я количественно осаждается при р Н > 3 , 3 ) . Соединение N i с Ц. незначительно экстрагируется неводными растворителями (СНС1 , С Н и д р . ) , л у ч ш е — х и н о л и н о м , что п о з в о л я е т п р о водить отделение и экстракционно-фотометрич. опре деление ультрамалых количеств N i ( е = 3,57-10 п р и А = 3 8 3 ммк). Ц . п р и м е н я ю т также д л я гравиметрич., спектро/ фотометрич. и амперометрич. опц С с—NOH ределения палладия. I I В настоящее время применяют ^ ^c=NOH производные Ц . ; 4-метил-1,2-цикд логександиондиоксим (I) (4-метилниоксим) — хороший реагент i для гравиметрич. определения N i и P d . О н имеет н е к о т о р ы е преимущества перед д р . д и о к с и м а м и : х о р о ш о р а с т в о р и м в в о д е (0,34 з н а 100 а Н 0 п р и 2 5 ° ) ; к о л и ч е с т в е н н о осаждает N i п р и р Н 3—7; о б р а з у е т о с а д о к , н е с о д е р ж а щ и й и з e 1 0 2 Hg 3 в в 2 2 105—10674 мм; d 1,048,