* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

839 ЦИКЛОБУТАНОЛ — ЦИКЛОГЕКСАН 840 мне в горячей воде, спирте, умеренно растворимые в э ф и р е ; о б р а з у е т с я и з ifuc-формы п р и ее н а г р е в а н и и ДО.190 с конц. НС1. 0 О к и с ь ю о с м и я Ц . о к и с л я е т с я д о ifuc-циклобутандиол а - 1 , 2 , а н а д у к с у с н о й к - т о й — д о игранс-циклобутандиола-1,2: ОН Лит.: Whitham G . Н . , АИсусПс chemistry, L . , 1963. Д. И. Кузнецов, Ц И К Л О Б У Т А Н О Л (оксициклобутан, циклобутилов ы й с п и р т ) С Ц 0 , м о д , н . 72,0; т. к и п . 123,07753. мм; d\ 0,9226; п # 1,4339. Ц . ( I ) п о л у ч а ю т и з ц и к л о б у т и ламина и л и циклопропилметиламина действием H N 0 ; в последнем с л у ч а е п р о и с х о д и т р а с ш и р е н и е ц и к л а : 4 8 2 / ^— HNO» CHjfNH 2 л СН>ОН ОН HNO, NH T Ц . был п о л у ч е н и с ч е р п ы в а ю щ и м м е т и л и р о в а н и е м цикл о б у т и л а м и н а с п о с л е д у ю щ и м т е р м и ч . разложением четвертичного основания: N Hi N(CH ),OH 3 Г П р и действии кислот Ц . изомеризуется в циклоПрОПИЛКарбинОЛ. Я. А. Шиллер. Ц И К Л О Б У Т А Н О Н (кетотетраметилен, кетоциклобутан) С Н О , м о л . в . 70,0 — п р о с т е й ш и й э к з о ц и к ­ лич. к е т о н ; т. к и п . , 9 9 — 1 0 1 ° ; ^ 0 , 9 5 4 8 ; п)* 1,4220. 4 в I40°/50HU Р а с т в о р и м в воде. Ц . получают из кетена и диазометана, вероятно, • через циклопропанон: / + 2 2 ;н->=с=о + CH N, 2 СНо^С—CH N CH N 2 2 Он т а к ж е о б р а з у е т с я п р и . н а г р е в а н и и 1,2-^ыс-циклоб у т а н к а р б о н о в о й к - т ы с т е т р а а ц е т а т о м с в и н ц а и пи­ р и д и н о м в б е н з о л е и о б р а б о т к е 1-бромциклобутена фениллитием. э. Е. Нифантьев. Ц И К Л О Г Е К С А Д И Е Н - 1 , 3 (1,2-дигидробензол) С Н , м о л . в е с 80,12 — б е с ц в е т н а я ж и д к о с т ь с резким за­ п а х о м ; р а с т в о р и м а в с п и р т е , э ф и р е , б е н з о л е , нераст­ в о р и м а в в о д е ; т. п л . — 1 0 4 , 8 ° ; т. к и п . 8 0 , 3 ° ; d™ 0,8411; в 8 Строение Ц. подтверждается тем, что а з о т н о й к-той он о к и с л и т е л ь н о р а с щ е п л я е т с я до я н т а р н о й к - т ы . Н а п р я ж е н и е ц и к л а велико, т. к угол между с в я з я м и , 8 р - г и б р и д и з а щ г а , обычно с о с т а в л я ю щ и й 1 2 0 ° , у м е н ь ­ ш е н до 9 0 ° . Ц . с к л о н е н к р е а к ц и я м , п р и к - р ы х т р и г о - I н а л ь н а я к а р б о н и л ь н а я ф у н к ц и я может перейти в j тетраэдрич. состояние, напр; к образованию полу-; ацёталей, циангидрина, циклббутанола (при восста-; н о в л е и й и б о р о г и д р и д о м н а т р и я ) . Ц . о б р а з у е т &2,4-ди-^ нитрофенилгидразон, т. пл. 132—133°, семикарбазон, Т. ПЛ. 2 0 4 ° . Я. А. Шиллер. ; Ц И К Л О Б У Т Е Н C H (I) — бесцветный г а з , т. к и п . 1,97742,1 мм;—77,178,7мм; d 0,732; у г о л С = С — С 9 4 , 0 ° ± 0 , 8 ° . ц . легко гидрируется до циклобутана, с бромом о б р а з у е т 1 , 2 - д и б р о м ц и к л о б у т а н , с ф т о р и ­ стым в о д о р о д о м — ф т о р ц и к л о б у т а н . П р и У Ф - о б л у ч е н и и Ц . д а е т с б е н з о л о м (в его д ь ю а р о в с к о й форме) непредельный тетрациклич. углеводород: I 2 4 e ~ " ,20 1,^737; п о в е р х н о с т н о е н а т я ж е н и е 27,2 дин/сл D (20°); о б р а з у е т б и н а р н ы е а з е о т р о п н ы е смеси: с водой ( 9 1 % Ц . , т . к и п . 6 8 , 9 ° ) , с ц и к л о г е к с а н о м (45% Ц„ т. к и п . 79°), с у к с у с н о й к-той (93% Ц . , т. к и п . 80°). Ц . д е г и д р и р у е т с я в б е н з о л и г и д р и р у е т с я в циклогексан над соответствующими к а т а л и з а т о р а м и . Над палладием Ц. ( I ) самопроизвольно превращается в смесь б е н з о л а и ц и к л о г е к с а н а : Ц . р е а г и р у е т с р а з л и ч н ы м и д и е н о ф и л а м и , напр. с м а л е и н о в ы м а н г и д р и д о м и л и н и т р о з о б е н з о л о м , по с х е м е диенового синтеза: СО ( о - C H NO 8 5 Ц . в присутствии ионных к а т а л и з а т о р о в полимери­ зуется. П о л у ч а ю т Ц . пиролизом диацетатов диокси- ц и к л о г е к с а н о в ; он образуется также изомеризацией ЦИКЛОГвКСадиена-1,4. N - б р о м с у к ц и и и м и д б р о м и р у е т Ц . до 3 - б р о м ц п к л о бутена, к-рый самопроизвольно отщепляет бромистый водород с о б р а з о в а н и е м ц н к л о б у т а д и е н а ; п о с л е д н и й сразу ж е полимеризуется: ХО-СН* BrN< I полимер Э. Е. Нифантьев. Ц И К Л О Г Е КС А Н в 1 2 (гекс амети л ен, Vs. гексагид робенл /! з о л ) С Н , м о л . в . 84,16. В о з м о ж н ы две конформа- ции Ц . без напряжения. При обычных температурах преобладает А, л VS Ц . и з о м е р и з у е т с я в г а з о в о й ф а з е п р и 130—175° в бутадиен-1,3, с гексахлорциклопентадиеном вступает В р е а к ц и ю диенового синтеза: •f С x 1 - ci X со II с повышением темпе­ ратуры увеличивается А содержание В ; превра-& щ е н и е А—*-В т р е б у е т ~ 5 , 6 ккал!моль. Ц . — б е с ц в е т н а я л е г к о п о д в и ж н а я ж и д к о с т ь ; сме­ ш и в а е т с я с а б с . с п и р т о м , э ф и р о м , а ц е т о н о м , бензолом и , в ы ш е 5 7 ° , с м е т и л о в ы м с п и р т о м ; т. п л . 6,55°, т. кип. 8 0 , 7 4 ° ; д а в л е н и е п а р а (в мм рт. ст.); 121,6/30°; 1 8 4 , 6 1 / 4 0 ° ; 2 7 1 , 8 0 / 5 0 ° ; 3 8 9 , 2 9 / 6 0 ° ; 5 4 3 , 9 5 / 7 0 ° ; d °0,7785; 2 4 cci=cei CCI п 1,4262; п о в е р х н о с т н о е н а т я ж е н и е 25,3 дин/см (20°), в я з к о с т ь 0,98 спуаз (20°), т е п л о т а . п л а в л е н и я