* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

819 ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ — ЦЕРЕБРОЗИДЫ 80 2 т. е. в ы з ы в а ю щ и х р а з в е т в л е н и е . Р е а к ц и я р а с п а д а перекиси на свободные р а д и к а л ы требует з а т р а т ы значительной энергии и потому протекает медленно, что и о п р е д е л я е т м е д л е н н о с т ь н а р а с т а н и я с к о р о с т и реакции. Медленно развивающиеся Ц. р. обнаружи­ вают явление нижнего предела по давлению, явление п р е д е л ь н о г о д и а м е т р а и т . п . О д н а к о в этих с л у ч а я х п е р е х о д от о т с у т с т в и я р е а к ц и и к б ы с т р о й р е а к ц и и (при изменении параметров) происходит далеко не столь резко, к а к в случае быстро р а з в и в а ю щ и х с я цеп­ ных р а з в е т в л е н н ы х р е а к ц и й . Строго г о в о р я , п р и изменении какого-либо п а р а ­ метра с к о р о с т ь р а з в е т в л е н н о й ц е п н о й р е а к ц и и н и к о г д а не п е р е х о д и т н а п р е д е л е с к а ч к о м от н и ч т о ж н о м а л о г о значения до очень большого. Н а самом деле скорость реакции меняется плавно вблизи предела, причем предел отграничивает область лавинообразного нара­ с т а н и я с к о р о с т и от о б л а с т и н а р а с т а н и я с к о р о с т и в о времени, стремящейся к нек-рому значению, тем боль­ ш е м у , ч е м б л и ж е к п р е д е л у н а х о д и т с я система. В с л у ­ ч а е , к о г д а с к о р о с т ь р а з в е т в л е н и я о ч е н ь в е л и к а , эта о б л а с т ь п е р е х о д а с т о л ь у з к а , что м о ж н о п р и б л и ж е н н о р а с с м а т р и в а т ь п р е д е л , к а к п е р е х о д от о ч е н ь м е д л е н ­ ной реакции к быстрой, лавинообразно нарастающей. П р и м а л о й с к о р о с т и р а з в е т в л е н и я п е р е х о д этот д е ­ л а е т с я менее р е з к и м . П р и д а в л е н и и в ы ш е п р е д е л ь н о г о с к о р о с т ь т е м быстрее р а с т е т э к с п о н е н ц и а л ь н о со в р е ­ менем, ч е м б о л ь ш е р а з н о с т ь м е ж д у и с х о д н ы м д а в л е ­ нием смеси и предельным значением д а в л е н и я . П р и давлении, равном предельному, скорость реакции м е д л е н н о р а с т е т со в р е м е н е м , б у д у ч и п р о п о р ц и о н а л ь ­ ной времени. П р и давлениях ниже предельного ско­ р о с т ь р е а к ц и и р а с т е т еще м е д л е н н е е , с т р е м я с ь к нек-рому пределу, быстро уменьшающемуся с увели­ чением разности между предельным давлением и на­ ч а л ь н ы м д а в л е н и е м смеси. Разветвленные и неразветвленные Ц. р . имеют очень б о л ь ш о е р а с п р о с т р а н е н и е в х и м и и . В ч а с т н о с т и , к их ч и с л у о т н о с и т с я т а к и е в а ж н е й ш и е р е а к ц и и , к а к окисление, крекинг, полимеризация, хлорирование, широко применяющиеся в химич. и нефтяной промыш­ ленности. В п о с л е д н и е годы А . Е . Ш и л о в ы м б ы л о п о к а з а н о , что м н о г и е р е а к ц и и ф т о р и р о в а н и я я в л я ю т с я р а з в е т вленно-цепными, причем разветвление в этом случае осуществляется с участием энергетически-возбужден­ н ы х ч а с т и ц . Ц . р . л е ж а т т а к ж е в основе г о р е н и я т о п ­ лив. Поэтому изучение Ц . р. и законов у п р а в л е н и я этими pea к ц и я м п имеет с у щ е с т в е н н о е з н а ч е н и е д л я практики. Изучение Ц. р. ядерной физики имеет большое значение д л я практического использования атомной э н е р г и и . Лит.; С е м е н о в Н. Н . , Цепные реакции. Л . , 1934; е г о ж е , О некоторых проблемах химической кинетики и ре­ акционной способности, М., 1954; 2 и з д . , М., 1 958; Ф р а н к К а м е н е ц к и й Д . А., Диффузия и теплопередача в х и ­ мической кинетике, М.— Л . , 1947; Э м а н у э л ь Н. М., Промежуточные продукты сложных газовых реакций, М . — Л . , 1946; С е м е н о в Н. Н . , Тепловая теория горения и взрывов, Усп. физ. наук, 1940, 23, вып. 3, 251—92; т. 24, вып. 4, 433—86; H i n s h e l w o o d С. N . , The kine­ tics of chemical change, Oxford, [1942]; B o d e n s t e l n M . , 50 Jahre chemische Kinetik, «Z. Elektrdchem. phys. Chem.», 1941, 47, M 10; Н а л б а н д я и А. Б., В о е в о д с к и й В. В . , Механизм окисления и горения водорода, M.—Л., 1949; Райе Ф. О., Р а й е К. К . , Свободные алифатические радикалы, пер. [с англ.], М., 1937; S c h u m a c h e r Н. J . , Chemische Gasreaktionen, Dresden—Lpz., 1938; У о т e p с У., Химия свободных радикалов, пер. с англ., М., 1948; S t е а с i е Е . W . R . , Atomic and free radical reactions, v. 1—2, 2 ed., N. Y . — L . , 1954; Л ь ю и с Б . , Э л ь б е Г., Горение, пламя и взрывы в газах, пер. с англ., М., 1948; П о с т В . , Варьгвы и горение в газах, пер. с нем., М., 1952; Химическая кинетика и цепные реакции. Сборник, М., 1966; К о н д р а т ь ­ е в В. Н., Кинетика химических газовых реакций, М., 1958; Ш т е р н В. Я . , Механизм окисления углеводородов в газовой фазе, М., 1960; Э м а н у э л ь Н. М., Д е н ис о в Е . Т., М а й з у с 3. К . , Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе, М., 1965; Л е й д л е р К., Кинетика органических реакций, пер. с англ., М., 1966; Б е н с о н С , Основы химической кинетики, пер. с англ., Вн., 1964; З е л ь д о в и ч Я . Б . , X а р и т о н Ю. Б . , О цепном распаде урана под действием медленных нейтронов, ЖЭТФ, 1940, 10, вып. 1; и х ж е, Кинетика цепного распада урана, там ж е , 1940, 10, вып. 5 Я . Я . Семенов. Ц Е Р Е Б Р О З И Д Ы — сфинголипиды, м о л е к у л а ко­ т о р ы х п о с т р о е н а из сфингозина ( р е ж е дигидросфингоз и н а ) , галактозы ( р е ж е г л ю к о з ы ) и о с т а т к а жирной к-ты: СН (СН,) СН = С Н - С Н О Н - С Н - С Н , - 0 - С Н а 11 ГШ RCO R C O - о с т а т о к жирной ь*-ты НСОН НОСН НОСН ° сн,он И н д и в и д у а л ь н ы е Ц . о т л и ч а ю т с я д р у г от д р у г а остат­ к о м ж и р н о й к - т ы , к - р а я , к а к п р а в и л о , содержит 24 атома углерода. К их числу относятся к е р а з и н , содержащий лигноцериновую к-ту CH fCH ) CO0H; ф р е н о з и н (цереброн), с о д е р ж а щ и й цереб р о н о в у ю к-ту С Н ( С Н ) С Н О Н С О О Н ; н е р в он, в с о с т а в к - р о г о в х о д и т н е р в о н о в а я к-та С Н ( С Н ) С Н = = С Н ( С Н ) С О О Н , и о к с и н е р в о н , содержащий оксинервоновую к-ту СН (СН ) СН=СН(СН ) • С Н О Н С О О Н . К р о м е т о г о , в м о з г у ж и в о т н ы х обна­ р у ж е н ы в н е з н а ч и т е л ь н ы х к о л и ч е с т в а х Ц . , в состав к - р ы х в х о д я т п а л ь м и т и н о в а я и с т е а р и н о в а я к-ты. Ц . , в ы д е л е н н ы е из и с т о ч н и к о в р а с т и т е л ь н о г о про­ исхождения, напр. из п ш е н и ч н о й м у к и , содержат о к с и с т е а р и н о в у ю к-ту и г л ю к о з у , а вместо сфинго­ з и н а — д и г и д р о - и л и ф и т о с ф и н г о з и н (см. Сфингозин). И з в е с т н ы Ц . , с о д е р ж а щ е е не м о н о - , а д и с а х а р и д . Все Ц . — б е с ц в е т н ы е , к р и с т а л л и ч . и л и а м о р ф н ы е по­ р о ш к о о б р а з н ы е в е щ е с т в а , н е р а с т в о р и м ы е в воде, аце­ т о н е , э ф и р е , п е т р о л е й н о м э ф и р е и х о л о д н о м спирте, х о р о ш о р а с т в о р и м ы в п и р и д и н е , с м е с и хлороформа с м е т а н о л о м и г о р я ч е м с п и р т е . Н е к - р ы е физико-химич. свойства индивидуальных Ц. приведены ниже. 3 2 22 3 2 2 1 3 2 7 2 1 3 3 2 7 г 1 2 Название Ц Т. п л . , °С 185-187 218 180 [alrj* град. —9,18—11,59 (в хлороформе) + 8,3 +10,7 (в смеси хлороформа со спиртом) -~4,33 (в пиридине) Йодное число 30,7 30,6 62,7 П р и г и д р о л и з е Ц . р а с п а д а ю т с я н а с а х а р , жирную к - т у и с ф и н г о з и н . П р и м я г к о м щ е л о ч н о м гидролизе Ц . п р о и с х о д и т о т щ е п л е н и е ж и р н о й к-ты и образуются п с и х о з и н ы , в с о с т а в к - р ы х в х о д я т сфингозин и г а л а к т о з а ; п р и м я г к о м к и с л о т н о м г и д р о л и з е отщеп­ л я е т с я с а х а р и образуются ц е р а м и д ы , являющие­ ся амидами сфингозина и ж и р н о й к-ты. Ц . о п р е д е л я ю т п о к о л и ч е с т в у с о д е р ж а щ е г о с я в них сахара. Ц . с о д е р ж а т с я в о м н о г и х ж и в о т н ы х и растительных т к а н я х . О с о б е н н о б о г а т а и м и н е р в н а я т к а н ь , в част­ н о с т и белое в е щ е с т в о м о з г а . Ц . п о л у ч а ю т и з мозга э к с т р а к ц и е й г о р я ч и м спиртом и л и пиридином сухого остатка т к а н и , предварительно обезжиренного ацетоном и холодным спиртом. Для о ч и с т к и и р а з д е л е н и я и н д и в и д у а л ь н ы х Ц . применяют методы х р о м а т о г р а ф и и н а р а з л и ч н ы х а д с о р б е н т а х и нонитах. Синтез Ц . в ж и в о т н ы х т к а н я х о с у щ е с т в л я е т с я ферментатинно из с ф и н г о з и н а , У Д Ф - г а л а к т о з ы (см. Уридиновые коферменты) и с о о т в е т с т в у ю щ е г о ацилк о ф е р м е н т а А . Н а р у ш е н и е обмена Ц . ведет к серьез-