* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

503 ФОСФОРА О П Р Е Д Е Л Е Н И Е — ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ 54 0 к-рых окрашены и л и образуют окрашенные соедине­ н и я с молибдатом аммония. Определению фосфора не мешает к р е м н и й п р и к о н ц е н т р а ц и и менее 0,04 г (в р а с т в о р е н н о м состоянии) в 100 мл р - р а , п я т и в а л е н т ­ н ы й в а н а д и й п р и с о д е р ж а н и и менее 0,06 г в 100 мл р-ра; п р и увеличении содержания пятивалентного ва­ н а д и я р е з у л ь т а т ы о п р е д е л е н и я фосфора о к а з ы в а ю т с я з а н и ж е н н ы м и , а п р и с о д е р ж а н и и е г о более 0,1 г с о в ­ сем п р е к р а щ а е т с я о б р а з о в а н и е фосфорномолибденовой гетерополикислоты. Ф о т о к о л о р и м е т р и ч . метод о п р е д е л е н и я фосфора п р и м е н я ю т п р и с о д е р ж а н и и от 0,0004 д о 0 , 1 % . Метод основан на образовании желтой фосфорномолибдеповой г е т е р о п о л и к и с л о т ы и п о с л е д у ю щ е м в о с с т а н о в ­ л е н и и ее в с о л я н о к и с л о й среде и о н а м и д в у х в а л е н т ­ ного железа в присутствии солянокислого гидроксиламина до комплексного соединения, окрашенного в с и н и й цвет. А з о т н а я к - т а мешает р а з в и т и ю о к р а с к и с и н е г о ф о с ф о р н о м о л и б д е н о в о г о к о м п л е к с н о г о соеди­ нения, приводя к заниженным результатам. Поэтому ф о т о м е т р и р о в а н и е п р о и з в о д я т в с о л я н о к и с л о й среде. П р и о п р е д е л е н и и м и к р о к о л и ч е с т в фосфора (0,0002— 0,0004%) в м е т а л л а х (Fe, T i , Z r , N b , N i , W ) , а т а к ж е в с п л а в а х н а основе м е д и , фосфор о т д е л я ю т от основ­ н о й м а с с ы элементов р а з л и ч н ы м и к о л л е к т о р а м и . П р и о п р е д е л е н и и фосфора в х р о м и с т ы х с т а л я х , в м е т а л л и ч . хроме, феррохроме, хромовых рудах и л и концентратах ( с о д е р ж а щ и х фосфор л и ш ь в в и д е ортофосфатов) а н а ­ лизируемую навеску растворяют в хлорной к-те, а х р о м о т д е л я ю т от фосфора в виде х л о р и с т о г о х р о м и л а . Известны также спектральный, радиометрия., нефелометрия., рефрактометрия., электроаналитич. и д р . методы, н е п о л у ч и в ш и е ш и р о к о г о р а с п р о с т р а н е ­ н и я . Ф о с ф о р имеет з а м е т н у ю т е н д е н ц и ю к о б р а з о в а ­ н и ю о т д е л ь н ы х в к л ю ч е н и й в ч у г у н е и с т а л и ; поэтому д л я а н а л и з а надо п р а в и л ь н о отбирать среднюю пробу. П. Я. Яковлев и А. И. Оржеховская. л и б д е н о в а н а д и е в о й к-т к а к в в о д н о й , т а к и в органич. среде ( а м и л а ц е т а т и д р . ) - Т о ч н о с т ь л у ч ш и х и з перечис­ л е н н ы х м и к р о м е т о д о в о п р е д е л е н и я фосфора 1 % . Т. М. Шанина, Лит.: К е л ь м а я Ф. Н . [и д р . ] , Методы анализа при контроле производства серной кислоты и фосфорных удобре­ ний, 2 и з д . , М., 1965; Д ы м о в А . М., Технический анализ руд и металлов, 4 и з д . , М., 1949; е г о ж е , Технический ана­ лиз, М., 1964; Я к о в л е в П. Я . , Я к о в л е в а Е. Ф., Технический анализ в металлургии, М., 1963; Степин В . В . [и д р . ] , Анализ черных металлов, сплавов и марганцевых руд, М., 1964; Ф е д о р о в А. А . , Новые методы определения фосфора, М., 1965; Г у б е н-В е й л ь, Методы органической химии, т. 2, Методы анализа» [пер. с нем.], М., 1963; Г е л ь ­ м а н Н . Э., Ш а н и н а Т. М., Ж . аналит. химии, 1962, 17, вып. 8, 998; I n g r a m G . , Methods of organic elemental microanalysis, L . , 1962; К i r s t e n W. J . C a r l s s o o M. E . , Microchem. J.» I960, 4, 3. } Ф О С Ф О Р Е С Ц Е Н Ц И Я — см. Фотолюминесценция. Ф 0 С Ф 0 Р И Л А З Ы — ферменты, катализирующие р а с щ е п л е н и е г л и к о з и д н ы х с в я з е й п у т е м переноса г л и к о з и л ь н о г о о с т а т к а н а н е о р г а н и ч . фосфат; относят­ с я к к л а с с у трансфераз. Н а з в а н и е «Ф.» н е находится в строгом с о о т в е т с т в и и с п р а в и л а м и современной номенклатуры и классификации ферментов, однако оно п р о ч н о в о ш л о в о б и х о д и п о э т о м у с о х р а н е н о как тривиальное название р я д а ферментов. Ф . ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н ы в п р и р о д е . О н и присут­ ствуют в т к а н я х ж и в о т н ы х и растений, а также в м и к р о о р г а н и з м а х . В а ж н у ю г р у п п у Ф . о б р а з у ю т фер­ м е н т ы , к а т а л и з и р у ю щ и е ф о с ф о р о л и з п о л и - и дисахар и д о в и о т н о с я щ и е с я к г е к с о з и л т р а н с ф е р а з а м (под­ п о д к л а с с 2.4.1). В а ж н е й ш и м и з н и х я в л я е т с я аг л ю к а н ф о с ф о р и л а з а (систематич. н а и м е н о в а н и е а-1,4г л ю к а н : ортофосфат — г л ю к о з и л т р а н с ф е р а з а , шифр 2.4.1.1), к а т а л и з и р у ю щ а я ф о с ф о р о л и т и ч . расщепле­ н и е 1 , 4 - г л ю к о з и д н ы х с в я з е й к р а х м а л а и л и гликогена по ур-нию: ( C H O ) n + e P O —*» ( C K O j ) - 1 + глгокозо-1-фосфат H e 1 0 e 4 e 1 0 n О п р е д е л е н и е фосфора в о р г а н и ч е ­ с к и х с о е д и н е н и я х , к а к правило, слагается из двух стадий; минерализации и аналитич. окончания. Наиболее широко применяют полумикро- и микро­ методы. Д л я м и н е р а л и з а ц и и п р и м е н я ю т с о ж ж е н и е вещества в з а п а я н н о й т р у б к е с к о н ц . H N 0 и л и сме­ сью H N O с H S0 ,& сожжение по Кьельдалю с конц. серной к-той с добавлением окислителей (Н N 0 , Н С Ю , Н О и д р . ) ; с п л а в л е н и е со щ е л о ч а м и и о к и с ­ л и т е л я м и ( N a C 0 и N a 0 к а к п о р о з н ь , т а к и вместе, иногда с добавлением сахарозы и K N 0 ) ; сожжение в к о л б е , н а п о л н е н н о й к и с л о р о д о м (в п о с л е д н и е годы этот метод имеет п р е и м у щ е с т в е н н о е п р и м е н е н и е ) . Предложено также восстановительное разложение с металлич. К и л и Mg и сожжение в трубке в токе кис­ л о р о д а , п о з в о л я ю щ е е о п р е д е л я т ь С, Н и Р о д н о в р е ­ менно. В ы б о р метода р а з л о ж е н и я определяется в основном летучестью и термич. устойчивостью ана­ лизируемого соединения. Во всех методах аналитич. о к о н ч а н и я (кроме в е с о в о г о о п р е д е л е н и я Р О п о с л е с о ж ж е н и я в т р у б к е ) фосфор о п р е д е л я е т с я в виде и о н а 3 a 2 4 3 4 2 а a 3 2 2 3 2 б В ы д е л е н н а я в к р и с т а л л и ч . в и д е и з ж и в о т н ы х тка­ н е й , а - г л ю к а н ф о с ф о р и л а з а п р е д с т а в л я е т собой фосф о п р о т е и д с м о л . в . 500 000. В с о с т а в а к т и в н о г о цент­ ра ф е р м е н т а в х о д и т пиридоксалъ~5-фосфат и фосфорилированный остаток серина. а-Глюканфосфорилаза в е с ь м а а к т и в н ы й ф е р м е н т : п р и 30° к а т а л и з и р у е т об­ р а з о в а н и е 8100 м о л е й г л ю к о з о - 1 - ф о с ф а т а в 1 м и н , на 10 г ф е р м е н т н о г о б е л к а . К о н с т а н т а М и х а э л и с а для н е о р г а н и ч . фосфата 7 - 1 0 ~ М. И н г и б и т о р о м фермента я в л я е т с я ге-меркурибензоат, что у к а з ы в а е т н а важную р о л ь H S - r p y n n в е г о к а т а л и т и ч . д е й с т в и и . Вместо ф о с ф а т а , а - г л ю к а н ф о с ф о р и л а з а м о ж е т использовать к а к а к ц е п т о р г л ю к о з и л ь н о г о о с т а т к а а р с е н а т . а-Глюк а н ф о с ф о р и л а з а и г р а е т в а ж н у ю р о л ь в обмене угле­ в о д о в , к а т а л и з и р у я р а с щ е п л е н и е и у т и л и з а ц и ю гли­ когена; см. т а к ж е Трансгликозилирование и Трансферазы. Д р у г у ю группу Ф. образуют ферменты, катализи­ р у ю щ и е ф о с ф о р о л и з нуклеозидов (см. Нуклеозидфосфорилазы). 5 8 Лит.: Д и к с о н М., У э б б Э., Ферменты, пер. с англ., М., 1961; The enzymes, ed. P. D . Boyer [a. o.], v. 5, 2 ed., N . Y . — L . , 1961. В. В. Спиричев. Р 0 ~ , поэтому о б я з а т е л ь н о й з а к л ю ч и т е л ь н о й стадией 4 Ф О С Ф О Р И Л И Р О В А Н И Е — замещение подвиж­ ного атома водорода остатками кислот фосфора А Р / В У м и н е р а л и з а ц и и является г и д р о л и з ф о с ф о р н о с о д е р ж а щих продуктов разложения с количественным перево­ дом и х в ортофосфат. Д л я а н а л и т и ч . о к о н ч а н и я и с ­ п о л ь з у ю т те ж е методы, что и п р и а н а л и з е н е о р г а н и ч . в е щ е с т в . Весовое о п р е д е л е н и е фосфора — в в и д е п и ­ рофосфата м а г н и я , ф о с ф о р о м о л и б д а т а а м м о н и я и л и комплексов его с органич. осадителями (хинолин, с т р и х н и н и Др.)* Д л я п о с л е д н е г о в а р и а н т а и з в е с т н о и титриметрич. окончание. Используется и титрование р-рами нитрата лантана, уранилацетата и цериметрич. титрование. Наиболее широко применяют спектрофотометрич. методы о п р е д е л е н и я фосфора в в и д е «жел­ той» и «синей» ф о с ф о р н о м о л и б д е н о в о й и фосфорномо- О + H Y —У X В А Р / / О +НХ У где А и В — р а з л и ч н ы е з а м е с т и т е л и у а т о м а фосфора ( R — , R O — , RS—, R N — , Аг— и д р . ) , X — галоген или псевдогалогенная группа, a HY—нуклеофильный р е а г е н т ( с п и р т , ф е н о л , к и с л о т а , а м и н и т. п . ) , под­ в е р г а ю щ и й с я Ф . В к а ч е с т в е ф о с ф о р и л и р у ю щ и х аген­ тов м о г у т у п о т р е б л я т ь с я п р о и з в о д н ы е р а з л и ч н ы х к-т фосфора (фосфорной, ф о с ф о н о в о й , фосфиновой и др.): галогенангидриды, ангидриды, псевдогалогенан2