* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

501 4 2 ФОСФОРА 4 3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ 502 лвбденовой ж и д к о с т ь ю [ р — р ( N H ) M o 0 в HN0 ] * образуются к р и с т а л л и ч . о с а д к и с о о т в е т с т в е н н о ф о с ­ фата M g N H P 0 & 6 H 0 б е л о г о ц в е т а и ф о с ф о р н о м о либдата ( N H ) P 0 - 1 2 M o 0 - 2 H N 0 . H 0 ж е л т о г о ц в е и. Количественно ф о с ф о р о п р е д е л я ю т о д н и м и з с л е д . 4 гшодов: весовым, о б ъ е м н ы м , ф о т о м е т р и ч е с к и м , с п е к т > ральным. 1. Весовое о п р е д е л е н и е з а к л ю ч а е т с я в о с а ж д е н и и 4 4 2 4 3 4 3 3 2 шнов Р 0 ^ ~ в виде M g N H P 0 * 6 H 0 с п о с л е д у ю щ и м 4 4 2 прокаливанием и в з в е ш и в а н и е м п и р о ф о с ф а т а м а г н и я Mg P 0 или ж е о с а ж д е н и е м в в и д е ф о с ф о р н о м о л и б д а и н прокаливании п р и 5 0 0 — 5 5 0 ° д о Н Р 0 - 1 2 М о 0 . 2. Объемное о п р е д е л е н и е о с н о в а н о н а д о б а в л е н и и л осадку ф о с ф о р н о м о л и б д а т а о п р е д е л е н н о г о к о л и ч е с т ­ ва титрованного р - р а щ е л о ч и , и з б ы т о к к - р о г о о т т и т ровывают р-ром к и с л о т ы в п р и с у т с т в и и ф е н о л ф т а л е и ­ на (и ф о р м а л ь д е г и д а ) . В о з м о ж н о а ц и д и м е т р и ч . тит­ рование фосфата м а г н и я и а м м о н и я . 3. Для фотометрия, о п р е д е л е н и я и о н о в Р О | ~ п о л у ­ чают ф о с ф о р н о в а н а д о м о л и б д а т н ы й к о м п л е к с ж е л т о г о цвета, о б р а з у ю щ и й с я п р и в з а и м о д е й с т в и и ф о с ф о р н о й к-ты с ионами М о О ^ ~ в п р и с у т с т в и и N H V 0 . О п т и ч . a 2 7 3 3 4 3 плотность и з м е р я ю т п р и 460 Известно много вариантов м е т о д а , о с н о в а н н о г о н а в о с с т а н о в л е н и и фосфорномолибденового к о м п л е к с а д о « м о л и б д е н о в о й сани» солями F e ( I I ) , г и д р а з и н о м , г и д р о х и н о н о м , а с ­ корбиновой к - т о й и д р . и и з м е р е н и и о п т и ч . п л о т н о с т и на спектрофотометре и л и ф о т о к о л о р и м е т р е . В ы с о к о й чувствительностью ( е = 2 5 0 0 0 ) и с е л е к т и в н о с т ь ю о б ­ ладает метод, о с н о в а н н ы й н а э к с т р а к ц и и ф о с ф о р н о иолибдатного к о м п л е к с а с м е с ь ю б у т а н о л а - 1 и х л о р о ­ форма и и з м е р е н и и о п т и ч . п л о т н о с т и п р и ЗтО ммк. 4. Эмиссионную с п е к т р о с к о п и ю применяют при определении 0,1—1,0% ф о с ф о р а . Для к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я ф о с ф и н а Р Н фосфорноеатистой к - т ы Н Р 0 и г и п о ф о с ф и т о в , фос­ фористой к-ты Н Р 0 и ф о с ф и т о в , ф о с ф о р н о в а т о й к - т ы Н Р О и гипофосфатов, метафосфорных к-т ( Н Р 0 ) „ , полифосфорных к - т H P 0 и пирофосфорной к-ты р а з р а б о т а н ы с п е ц и а л ь н ы е т и т р и м е т р и ч . , ф о т о м е т ­ рия, и д р . методы. О р т о - , м е т а - , п и р о - и п о л и ф о с ф а т ы разделяют х р о м а т о г р а ф и ч е с к и . В с л е д с т в и е п р а к т и ч . важности о п р е д е л е н и е ф о с ф о р а в у д о б р е н и я х р а с с м а т ­ ривается н и ж е . й. п. Зломанов. В фосфорсодержащих у д о б р е н и я х определяют об­ щую, в о д о - р а с т в о р и м у ю , у с в о я е м у ю и с в о б о д н у ю 3 3 2 3 4 2 б 3 n+ 2 n 3 n + 1 РАДля о п р е д е л е н и я Р 0 п р и м е н я ю т в е с о в ы е , ф о т о к о лориметрич. и о б ъ е м н ы е м е т о д ы . В в е с о в о м методе (после и з в л е ч е н и я ф о с ф о р н о й к - т ы ) Р 0 осаждают в виде M g N H P 0 - 6 H 0 . О с а д о к ф и л ь т р у ю т , п р о м ы ­ вают, п р о к а л и в а ю т д о п и р о ф о с ф а т а м а г н и я ( M g P 0 ) а взвешивают. П р и м е н я ю т т а к ж е о с а ж д е н и е Р 0 в виде ф о с ф о р н о м о л и б д е н о в о х и н о л и н о в о й с о л и с п о ­ следующим в з в е ш и в а н и е м п о л у ч е н н о г о о с а д к а . Ф о т о колориметрич. методы р е к о м е н д у е т с я п р и м е н я т ь п р и содержании Р 0 н е в ы ш е 2 0 — 2 5 % . О д и н и з ф о т о к о л о риметрич. методов о с н о в а н н а и з м е р е н и и о п т и ч . п л о т ­ ности с и н е г о р - р а ф о с ф о р н о м о л и б д е н о в о г о к о м п л е к ­ са п р е д п о л о ж и т е л ь н о г о с о с т а в а ( М о 0 - 4 М о 0 ) Н Р 0 . Другой метод о с н о в а н н а и з м е р е н и и о п т и ч . п л о т н о с ­ ти ж е л т о г о р - р а ф о с ф о р н о м о л и б д е н о в а н а д и е в о г о к о м ­ плекса, о т в е ч а ю щ е г о ф - л е Р 0 - V 0 * 2 2 M o 0 - n H 0 . Из о б ъ е м н ы х м е т о д о в п р и м е н я ю т о с а ж д е н и е Р 0 в кислой с р е д е в в и д е ф о с ф о р н о м о л и б д е н о в о к и с л о г о а м ­ мония. П о д у ч е н н ы й о с а д о к р а с т в о р я ю т в т и т р о в а н н о м р-ре щ е л о ч и , и з б ы т о к к - р о и о п р е д е л я ю т т и т р о в а н и е м кислотой. ^ В т о р о й метод о с н о в а н н а т и т р о в а н и и ф о с ф о р н о й к-ты щ е л о ч ь ю п о с л е у д а л е н и я м е ш а ю щ и х т и т р о в а н и ю катионов, п у т е м п р о п у с к а н и я ч е р е з к а т и о н и т р а с т в о ­ 2 6 2 5 4 4 2 2 2 7 2 6 2 5 2 3 2 3 4 2 6 2 6 3 2 2 5 ра, полученного извлечением соляной к-той и л и во­ дой. И з раствора после катионирования отбирают две порции: в одной с о л я н у ю к-ту и первый ион водоро­ д а ф о с ф о р н о й к - т ы т и т р у ю т е д к и м н а т р о м д о р Н 4,6; в другой ту ж е кислоту и д в а иона водорода фосфорной к - т ы т и т р у ю т д о р Н 9,0. П о р а з н о с т и м е ж д у т и т ­ р о в а н и я м и ( р Н 9,0 и 4,6) н а х о д я т с о д е р ж а н и е Р О . Д л я определения свободной фосфорной к-ты супер­ фосфат обрабатывают водой и полученный раствор титруют щелочью с индикатором метиловым желтым до однозамещенной соли. р , Е. Ошерович. В чугуне и стали фосфор находится в твердом р-ре и в в и д е Fe P. Б о л ь ш и н с т в о х и м и ч . методов о п р е ­ д е л е н и я ф о с ф о р а в м е т а л л а х основано на взаимодействии ортофосфатов с различными реа­ гентами. Поэтому все образующиеся соединения трех­ валентного фосфора ( Р Н , Н Р 0 и др.) должны быть предварительно окислены до ортофосфатов. В минера­ л а х , р у д а х и к о н ц е н т р а т а х фосфор находится в виде ортофосфатов, поэтому д л я р а з л о ж е н и я навесок этих материалов можно применять неокисляющие кисло­ ты и л и и х с м е с и . П р и р а з л о ж е н и и м е т а л л о в и с п л а ­ в о в , с о д е р ж а щ и х ф о с ф о р в в и д е ф о с ф и д о в ( F e P ; СщР и д р . ) , д л я предотвращения образования летучего Р Н п р и м е н я ю т т о л ь к о о к и с л я ю щ и е к - т ы и л и и х сме­ си: азотную, смесь азотной и с о л я н о й к-т, с о л я н у ю к-ту, насыщенную бромом и д р . Металлы или сплавы, нерастворимые в кислотах, р а з л а г а ю т с п л а в л е н и е м с п е р е к и с ь ю н а т р и я ; в этом случае анализируемый материал предварительно из­ м е л ь ч а ю т в п о р о ш о к . П о с л е р а з л о ж е н и я н а в е с к и ме­ талла и л и сплава в кислотах часть фосфора находится в виде соединений трехвалентного фосфора, д л я окис­ л е н и я к - р ы х до ортофосфорной к-ты обычно приме­ няют К М п 0 . Х л о р н а я к-та, нагретая до выделения ее п а р о в , к а к о к и с л и т е л ь , р а в н о ц е н н а К М п 0 . П е ­ рекись натрия в расплавленном состоянии также окисляет соединения трехвалентного фосфора до ортофосфатов. Определение фосфора заканчивают ве­ совым титраметрич. и л и фотометрич. методами. Н а и ­ б о л е е т о ч н ы е р е з у л ь т а т ы п р и Ф . о. в ы ш е 0,05% д а ю т весовые методы, д л я к - р ы х известно несколько ва­ риантов. О б ъ е м н ы е м е т о д ы определения фосфора применяются к а к маркировочные д л я определения в ы ш е 0,02% ф о с ф о р а . О п р е д е л е н и ю ф о с ф о р а в е с о в ы м и и объемными методами мешают с о л я н а я ( > 1 0 % ) , серная ( > 1 0 % ) и фтористоводородная ( > 5 % ) к-ты, а также титан, цирконий, четырехвалентный ванадий, большие количества кремния, вольфрама, ниобия, мышьяка и органич. соединения. Визуальные колориметрия, методы определения ф о с ф о р а ш и р о к о п р и м е н я ю т п р и с о д е р ж а н и и от 0,0004 до 0 , 1 % , к а к э к с п р е с с н ы е и м а р к и р о в о ч н ы е . О н и о с ­ нованы на образовании желтой фосфорномолибденовой гетерополикислоты Н [ Р ( М о О ) ] • тгН 0, к-рую экстрагируют эфиром и восстанавливают хлоридом олова до комплексного соединения, окрашенного в синий цвет; интенсивность о к р а с к и эфирного слоя с р а в н и в а ю т со ш к а л о й э т а л о н о в . П р и о п р е д е л е н и и фосфора в и з у а л ь н ы м колориметрия, методом приме­ няют азотную к-ту. Оптимальное количество азотной к - т ы в р - р е 10 о б . % . С о д е р ж а н и е х л о р н о й к - т ы в р - р е н е д о л ж н о п р е в ы ш а т ь 20 о б . % , т. к . э ф и р р а с т в о ­ ряется в более к о н ц е н т р и р о в а н н ы х р - р а х кислоты, что с о п р о в о ж д а е т с я у м е н ь ш е н и е м о б ъ е м а э ф и р н о г о слоя и приводит к завышенным результатам анализа. С о л я н а я и с е р н а я к-ты обычно не применяются п р и визуально колориметрия, определении фосфора. Ос­ новными достоинствами этих методов я в л я ю т с я и х достаточно высокая чувствительность и быстрота вы­ полнения. Определению мешают высокие содержания х р о м а , н и к е л я , меди, к о б а л ь т а и д р . элементов, ионы 2 б 3 3 3 3 3 3 4 4 3 1 2 4 0 2