* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

829 СЕРНИСТЫЙ KpaTt АНГИДРИД— СЕРНИСТЫЙ К ВОДОРОД 2 2 830 4—5 атм. К р и т и ч . п а р а м е т р ы : t 157,3°, р рит. 77,8 атм. Свойства ж и д к о г о S 0 : плотн*. 1,4619 (—1и°); у д . теплоемкость 0,3254 кал/г*град ( о т 0 ° до 40°, под д а в л е н и е м ) ; теплопроводность 0,0505—0,00015г (от —40° до + 8 0 ° ) . Т е п л о т а и с п а р е н и я 92,87 кал/г (—10°), при темп-ре t может быть вычислена по ф о р м у л е 9 1 , 0 2 — 0 , 2 1 5 * — 2 , 2 2 - 1 0 - М . Давление пара S 0 над ж и д к о й ф а з о й 3,25 атм (20°), 8,4 атм (50°). Бес­ ц в е т н а я и л е г к о п о д в и ж н а я ж и д к о с т ь затвердевает при —75° в белую к р и с т а л л и ч . м а с с у . С. а. п р и н а д л е ж и т к ч и с л у хорошо р а с т в о р и м ы х в воде г а з о в . Р а с т в о р и м о с т ь его составляет ( в е с . % ) : 13,34 (10°), 9,61 (20°), 5,25 (40°), 2,08 (80°). П р и раст­ ворении в воде S 0 дает с л а б у ю , с у щ е с т в у ю щ у ю т о л ь к о в р а с т в о р е сернистую кислоту H S 0 . С вод­ ными р - р а м и щ е л о ч е й р е а г и р у е т с о б р а з о в а н и е м солей с е р н и с т о й к-ты — с у л ь ф и т о в и б и с у л ь ф и т о в . Р а с т в о р и м о с т ь S 0 в серной к-те м е н ь ш е , ч е м в воде; с повышением к о н ц е н т р а ц и и H S 0 растворимость в н а ч а л е у м е н ь ш а е т с я , достигает м и н и м у м а п р и б л и ­ з и т е л ь н о в 9 0 % - н о й H S 0 (при 20°), а затем вновь у в е л и ч и в а е т с я . В олеуме с повышением с о д е р ж а н и я свободного S 0 р а с т в о р и м о с т ь S 0 в о з р а с т а е т . Ж и д к и й С. а. х а р а к т е р и з у е т с я д и э л е к т р и ч . проницаемостью е 20 и я в л я е т с я очень п л о х и м п р о в о д н и к о м э л е к т р и ч . тока. Наблюдающаяся ничтожная электропровод­ ность о б у с л о в л е н а , по-видимому, н е з н а ч и т е л ь н о й дис­ с о ц и а ц и е й по с х е м е : S 0 + S 0 = S 0 + S 0 ^ ~ . Как 2 2 2 2 2 3 2 2 4 2 4 3 2 2 + 2 2 П р и действии смеси S 0 и С 1 уна у г л е в о д о р о д ы про­ исходит и х с у л ь ф о х л о р и р о в а н и е : S0 + Cl + C H 2 2 m n = C H _ S 0 C l +HCl m n 1 2 В лаборатории S 0 п о л у ч а ю т действием относи­ тельно к о н ц . серной к-ты н а с у л ь ф и т и л и бисульфит н а т р и я и л и п р и н а г р е в а н и и к о н ц . с е р н о й к-ты с п о д х о д я щ и м восстановителем (Си, H g , S и т. д.), S 0 получают сжиганием серы, обжигом сернистых м е т а л л о в и л и к а к побочный п р о д у к т о б ж и г а м е д н ы х , ц и н к о в ы х и д р . р у д . К о н ц . S 0 (50 о б . % ) п о л у ч а ю т п р и д е й с т в и и н а а л у н и т паров о р г а н и ч . в о с с т а н о ­ вителя (напр., солярового масла): 2 2 2 K S O A l ( S O ) - 2 A l O + 0,5C H = 3SO + 3 A l O 3 + + K S0 +H 0 + C0 2 4 2 4 3 3 3 2 4 2 2 2 4 2 2 р а с т в о р и т е л ь ж и д к а я S 0 обладает интересными осо­ бенностями; т а к , она с м е ш и в а е т с я в л ю б ы х соотно­ ш е н и я х с ж и д к и м S 0 , а т а к ж е с эфиром, х л о р о ф о р м о м , сероуглеродом и др.; при определенных темп-рах р а с т в о р я е т фосфор, бром, иод, однако с е р у не раст­ в о р я е т вообще; п о д а в л я ю щ е е б о л ь ш и н с т в о солей растворимо в жидкой S 0 крайне незначительно. Термически S 0 очень у с т о й ч и в , з а м е т н а я диссо­ ц и а ц и я его до S и 0 и л и до SO и О п р о и с х о д и т л и ш ь о к . 2800°. Б у д у ч и соединением 4-валентной с е р ы , S 0 может к а к в о с с т а н а в л и в а т ь с я до н и з ш и х в а л е н т н ы х состояний S, т а к и о к и с л я т ь с я с о б р а з о в а н и е м соеди­ нений 6-валентной S. Д л я S 0 характерно также о б р а з о в а н и е п р о д у к т о в п р и с о е д и н е н и я . Абсолютно с у х о й S 0 п р и обычной темп-ре не р е а г и р у е т с к и с ­ лородом, водородом, г а л о г е н а м и , H S и С О . П р и в ы с о к и х т е м п - р а х н а к а т а л и з а т о р е водородом вос­ с т а н а в л и в а е т с я до H S , о к и с ь ю у г л е р о д а — до серы с ч а с т и ч н ы м о б р а з о в а н и е м COS и CS . В л а ж н ы й S 0 взаимодействует с H S п р и обычной темпере с образо­ ванней серы. Различные сильные окислители: 0 , Н 0 , H N 0 , о к и с л ы а з о т а , р - р ы х л о р а т о в , перманг а н а т о в , х р о м а т о в , о к и с л я ю т S 0 до S 0 и л и H S 0 . Кислород окисляет S 0 при высоких темп-рах в при­ сутствии к а т а л и з а т о р о в . П р и н а г р е в а н и и S 0 с водой до 150° в з а п а я н н о й т р у б к е две трети м о л е к у л S 0 о к и с л я ю т с я до H S 0 , а одна т р е т ь в о с с т а н а в л и в а е т с я до э л е м е н т а р н о й серы: 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 3 2 3 2 4 2 2 2 2 4 а т а к ж е п р и о б ж и г е с у л ь ф и д о в в токе к и с л о р о д а . Эти способы я в л я ю т с я н о в ы м и , осваиваемыми п р о м ы ш ­ л е н н о с т ь ю . Д л я п о л у ч е н и я 1 0 0 % - н о г о S 0 в пром-сти и с п о л ь з у ю т т а к ж е водные р - р ы с у л ь ф и т - б и с у л ь ф и т а а м м о н и я . Р а с т в о р после п о г л о щ е н и я S 0 и з р а з б . отбросного г а з а н а г р е в а ю т до к и п е н и я , в ы д е л я ю щ у ю с я п р и этом в л а ж н у ю д в у о к и с ь серы о х л а ж д а ю т , кон­ д е н с и р у я б о л ь ш у ю часть в л а г и . О с т а л ь н у ю в л а г у удаляют путем осушки S 0 конц. H S 0 . Г л а в н а я о б л а с т ь п р и м е н е н и я S 0 — п р о и з - в о сер­ ной кислоты. Б л а г о д а р я б о л ь ш о й теплоте и с п а р е н и я , а т а к ж е л е г к о й к о п д е н с и р у е м о с т и ж и д к и й S 0 при­ м е н я ю т в х о л о д и л ь н о й т е х н и к е . Б у д у ч и сильным в о с с т а н о в и т е л е м в в о д н ы х р - р а х , S 0 обесцвечивает многие о р г а н и ч . к р а с и т е л и , что и с п о л ь з у е т с я п р и о т б е л и в а н и и соломы, ш е р с т и , ш е л к а , к у к у р у з н о й муки и сахара. Жидкий S 0 применяют также в ц е л л ю л о з н о й пром-сти, в н е к - р ы х о р г а н и ч . п р о и з - в а х к а к к о н с е р в и р у ю щ е е вещество ( н а п р . , п р и х р а н е н и и и п е р е в о з к е ф р у к т о в и ягод). П е р е в о з я т S 0 в с т а л ь ­ н ы х б а л л о н а х и ц и с т е р н а х . Сернистый г а з я в л я е т с я т о к с и ч . примесью в атмосферном в о з д у х е п р о м ы ш ­ л е н н ы х городов; п р и к о н ц е н т р а ц и и 0,03—0,05 мг/л в в о з д у х е вызывает р а з д р а ж е н и е г л а з , г о р л а , з а б о л е ­ вание в е р х н и х д ы х а т е л ь н ы х п у т е й . П р е д е л ь н о допу­ стимая концентрация S 0 в воздухе производственных помещений 0,01 мг/л. 2 2 2 2 4 2 2 2 2 2 2 Лит. с м . п р и с т . Сера, Серная кислота. К. А. Буряк, А. Г. Амелин. 2 3S0 3 +2H 0 = 2H S0 2 2 4 +S 2 С г а з о о б р а з н ы м N H в п р и с у т с т в и и п а р о в воды S 0 реагирует с образованием сульфита или бисульфита аммония: 3 S0 +2NH OH==(NH ) S0 + H 0 ; 2 4 4 2 3 2 S0 + NH OH = NH HSO, 2 4 4 В отсутствии воды S 0 р е а г и р у е т с г а з о о б р а з н ы м N H с образованием амидосульфиновой и имидодисульфиновой к-т: 2 3 S0 3 +NH tHSO NH ; 3 2 2 2S0 + N H = H S 0 N H S 0 H 2 3 2 2 Подобно а м м и а к у , с S 0 органич. амины, о б р а з у я органич. оснований, а в эфиры а м и д о с у л ь ф и н о в о й 2 р е а г и р у ю т в водных р - р а х с у л ь ф и т ы соответствующих безводном виде — с л о ж н ы е и и м и д о д и с у л ь ф и н о в о й к-т. СЕРНИСТЫЙ ВОДОРОД (сероводород) H S — п р о с т е й ш е е соединение серы с водородом, п р и обыч­ н ы х у с л о в и я х бесцветный г а з с х а р а к т е р н ы м р е з к и м запахом тухлых яиц. Молекула H S представляет собой р а в н о б е д р е н н ы й т р е у г о л ь н и к с р а с с т о я н и е м S«-»H 1,35 А и у г л о м м е ж д у с в я з я м и Н — S — Н 9 2 ° 2 0 & ; д и п о л ь н ы й момент м о л е к у л ы л е ж и т м е ж д у 0,89 и 1,10 D. Свойства г а з о о б р а з н о г о H S п р и н о р м а л ь нор! д а в л е н и и : п л о т н . 1,538 г/л (25°), у д . т е п л о е м к о с т ь С„ 8,18 кал/г-град (25°), т е п л о п р о в о д н о с т ь 0,335*10~ кал/&см-сек-град (0°). С т а н д а р т н а я т е п л о т а обра­ з о в а н и я А Я ° — — 4 , 8 1 5 ккал/молъ. H S легко сжи­ ж а е т с я в бесцветную ж и д к о с т ь , н а п р . п р и 0° под д а в л е ­ нием 10,2 атм. Т . п л . — 8 5 , 6 ° , т. к и п . — 6 0 , 3 8 ° (760 мм рт. ст.). Т е п л о т а п л а в л е н и я 568,3 кал/молъ, теплота и с п а р е н и я в точке к и п е н и я 4463 кал/молъ. К р и т и ч . п а ­ р а м е т р ы : ^критДОО,4°, р р 88,9 атм. Свойства ж и д к о г о H S : п л о т н . 0,938 г/см (—81°), м о л я р н а я т е п л о е м к о с т ь между точками плавления и кипения изменяется н е з н а ч и т е л ь н о и с о с т а в л я е т 16,25 кал/град (200°К). Д а в л е н и е п а р а Р м е ж д у точками п л а в л е н и я и к и п е н и я может быть р а с с ч и т а н о по у р - н и ю (мм рт. ст.): log P = — 1 1 4 5 / Г + 8 , 9 4 7 5 — 0 , 0 0 3 2 2 Г . Для Н 5 . Ал 298~—9,4 ккал/молъ. С. в. з а т в е р д е в а е т в бес­ цветные к р и с т а л л ы с г р а н е ц е н т р и р о в а н н о й к у б и ч . р е ш е т к о й , а = 5 , 7 7 А (между 20,4 и 1 5 5 ° К ) ; п л о т н о с т ь твердого H S 1,217 (—195°) и 1,12 (при т. п л . ) . Р а с т в о р и м о с т ь г а з о о б р а з н о г о H S в воде н е с л и ш к о м в е л и к а (вес. % п р и 760 мм рт. ст.): 0,694 (0°), 0,378 2 2 4 ?98 2 К И Т 3 2 J 2 Ж Й Д К 2 2