* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

827 СЕРНИСТЫЕ КРАСИТЕЛИ— СЕРНИСТЫЙ АНГИДРИД 828 та ми с о о т в е т с т в у ю щ и х м е т а л л о в в водной с р е д е . Легче всего взаимодействие идет в р а с т в о р е ; в н а ч а л е о б р а з у е т с я С. к . , к - р а я тотчас ж е н е й т р а л и з у е т с я щелочью. С нерастворимыми основаниями и солями в з а и м о д е й с т в и е идет л е г к о , если они в з м у ч е н ы в в о д е . О б р а з о в а н и е солей С. к . п р о и с х о д и т т а к ж е п р и дей­ ствии S 0 н а сухие о с н о в а н и я и о к и с и , н а п р . С а О , MgO и т . п. Б о л ь ш о е п р а к т и ч . значение имеют много­ численные р е а к ц и и п р и с о е д и н е н и я S 0 и H S 0 и ее солей к р а з л и ч н ы м о р г а н и ч . веществам, в частности красителям. Продукты присоединения б. ч . бес­ цветны и л и слабо о к р а ш е н ы . Н а этом основано применение С. к . и ее солей д л я б е л е н и я ш е р с т и , ш е л к а , с с л о м ы и д р . , т . е. т а к и х м а т е р и а л о в , к - р ы е не в ы д е р ж и в а ю т отбелки п р и помощи более с и л ь н ы х окислителей. О с в о й с т в а х и п р и м е н е н и и отдельных солей С. к . см. Калия сульфит. Кальция сульфит, Натрия 2 2 2 3 С. к . более г л у б о к и х цветов имеют х и н о и д н о е строение и с о д е р ж а т ш е с т и ч л е н н ы е г е т е р о ц и к л ы . i ii if С и н и е и г о л у б ы е красители содержат тиазиновые (1) и л и о к с а з и н о в ы е ( I I ) к о л ь ц а . Т и а з и н о в ы е С. к . п о л у ч а ю т и з и н д о а н и л и н о в (с р а з л и ч н ы м и за­ местителями в а р о м а т и ч . я д р е ) : l^N—арилсв и л и и з и х л е й к о с о е д и и е н и й . В этом с л у ч а е образова­ ние г е т е р о ц и к л о в и б о к о в ы х цепей происходит одно­ в р е м е н н о . Е с л и ж е д л я п о л у ч е н и я С. к . и с п о л ь з о в а т ь производные ( I I ) и ( I I I ) , то п р и о с е р н е н п и п р о и с х о д и т л и ш ь о б р а з о в а н и е мостиков, с в я з ы в а ю щ и х м е ж д у собой отдельные г е т е р о ц и к л и ч . м о л е к у л ы и обуслов­ л и в а ю щ и х и х способность п е р е х о д и т ь п р и восста­ н о в л е н и и в растворимые л е й к о с о е д и я е н н я . Наиболее распространенный с и н и й краситель, сернистый синий 3, п о л у ч а ю т осернением и н д о т о л у и д и н а посредством N a S . З е л е н ы е красители получаются и з индоанили­ нов; т а к , д л я п о л у ч е н и я с е р н и с т ы х я р к о - з е л е и о г о Ж и С п р и м е н я ю т и я д о а н и л и н , п о л у ч а е м ы й совмест­ ным окислением 1-фениламино-8-нафталинсульфокислоты и /г-амииофенола. Д о б а в л е н и е с о л е й меди в процессе о с е р и е н и я сдвигает оттенки в с т о р о н у ж е л ­ товатых. К р а с и т е л и цвета б о р д о , к р а с н о в а т о-к ор и ч н е в ы е и ф и о л е т о в ы е получают осер­ нением а з и н о в и л и п р о и з в о д н ы х ф е н о к с а з о н а . Наиболее распространенную марку ч е р н ы х к р а с и т е л е й получают осернением д и н и т р о ф е н о л я т а н а т р и я п о л и с у л ь ф и д о м н а т р и я п р и 107—108°. В о д о р а с т в о р и м ы е к р а с и т е л и (Тиозоли и Т и о з о л и Бс) п р и м е н я ю т д л я к р а ш е н и я в и с к о з н о й массы, п р е д н а з н а ч е н н о й д л я в ы р а б о т к и ш т а п е л ь н о г о в о л о к н а . Н е к - р ы е и з н и х ( Т и о з о л и Бс) и с п о л ь з у ю т также д л я крашения толстых хлопчатобумажных т к а н е й . Т и о з о л и получают с у л ь ф и р о в а н и е м С. к . (Тиозоль зеленый) и л и о б р а б о т к о й л е й к о с о е д и н е н и й С. к . м о н о х л о р у к с у с н о к и с л ы м натрием (Тиозоль синий). Т и о з о л и Б с получают действием б и с у л ь ф и т а нат­ р и я на С. к . п р и доступе к и с л о р о д а воздуха, ( Т и о з о л ь синий Б с , Т и о з о л ь черный Б с и д р . ) . 2 4 сульфит- -А. Я . Головачева, И. С. Львова. СЕРНИСТЫЕ К Р А С И Т Е Л И — класс красителей, п о л у ч а е м ы х н а г р е в а н и е м р а з л и ч н ы х о р г а н и ч . соеди­ нений с с е р о й и л и п о л и с у л ь ф и д а м и н а т р и я . С. к . н е р а с т в о р и м ы в воде (кроме особой и х г р у п п ы , с м . н и ж е ) . Д л я к р а ш е н и я ц е л л ю л о з н ы х м а т е р и а л о в С, к . в о с с т а н а в л и в а ю т сернистым н а т р и е м в лейкосоединения; в н е к - р ы х с л у ч а я х д л я в о с с т а н о в л е н и я п р и б а в ­ л я ю т г и д р о с у л ь ф и т н а т р и я . Н а т р и е в ы е соли л е й к о с о е д и н е н и й р а с т в о р и м ы в воде и а д с о р б и р у ю т с я целлюлозным волокном в присутствии солей. Лейкосоединения на волокне окисляют кислородом воздуха, п р и этом п о л у ч а ю т о к р а с к и , соответствующие по ц в е т у и с х о д н ы м С. к . О к р а с к и С. к . п р о ч н ы к действию воды и к с т и р к е , н е п р о ч н ы к т р е н и ю и к действию х л о р а ; п р о ч н о с т ь к трению м о ж е т быть повышена с п е ц и а л ь н о й о б р а б о т к о й о к р а ш е н н о й т к а н и . К р а с и т е л и с в е т л ы х тонов ( ж е л т ы е и о р а н ж е в ы е ) непрочны к свету; нек-рые темные к р а с и т е л и о б л а д а ю т х о р о ш е й прочностью к с в е т у (напр., сернистый черный). Б л а г о д а р я дешевизне С. к . , простоте и х п о л у ч е н и я и п р и м е н е н и я , а т а к ж е х о р о ш е й прочности к м о к р ы м о б р а б о т к а м они по­ требляются в больших количествах д л я крашения дешевых тканей. Строение С. к . не у с т а н о в л е н о , т. к . не у д а е т с я в ы д е л и т ь и х в чистом виде; и з в е с т н о , что они имеют б о л ь ш и е , с л о ж н о построенные м о л е к у л ы . В зависи­ мости от у с л о в и й могут о б р а з о в ы в а т ь с я С. к . большей и л и м е н ь ш е й степени о с е р н е н и я и п о л и м е р и з а ц и и . Т е х н и ч . к р а с и т е л и я в л я ю т с я обычно смесями р а з ­ л и ч н ы х по с о д е р ж а н и ю с е р ы и м о л . весу веществ. Сера в с т у п а е т в о р г а н и ч . м о л е к у л у к а к с о б р а з о в а ­ н и е м г е т е р о ц и к л о в , т а к и б о к о в ы х цепей, состоя­ щих и з сульфидных, полисульфидных и сульфоксидных г р у п п . П р и образовании лейкосоедииений в процессе п р и г о т о в л е н и я к р а с и л ь н ы х растворов полисульфидные и сульфоксидные группы пере­ х о д я т в замещенные н а т р и е м с у л ь ф г и д р и л ь н ы е г р у п ­ пы (SNa). Ж е л т ы е , о р а н ж е в ы е и ж е л т о в а т о к о р и ч н е в ы е к р а с и т е л и получают и з аро­ м а т и ч . н и т р о - и л и аминосоединеиий, с о д е р ж а щ и х алкильные и л и ацильные группы в орто-положении к а т о м у а з о т а . О б р а з у ю щ и е с я п р и этом ж е л т ы е и о р а н ж е в ы е С. к . с о д е р ж а т т и а з о л о в о е к о л ь ц о : S С* Лит.: Ч е к а л и н М. А . , Химия и технология органиче­ с к и х к р а с и т е л е й , М . , 1956; К о г а н И . М . , Х и м и я к р а с и т е л е й , 3 и з д . , М . , 1956; Х м е л ь н и ц к а я И . Л . , Б о н в е ч Г . Э . , С е р н и с т ы е к р а с и т е л и , М . — Л . , 1934. Р. С. Членова. Реакция «запекания» исходного о р г а н и ч . вещества с серой или полисульфидом натрия (без растворителя) производится при 200—250° в чугунных котлах с мешалками, обогреваемых перегретой водой. Красители выпускают в виде пасты, непосредственно после «разварки» плава с щелочами, или выделяют из р-ров действием кислот, бисульфита натрия или воздуха. С Е Р Н И С Т Ы Й А Н Г И Д Р И Д (серы двуокись) S 0 — п р и обычных у с л о в и я х бесцветный г а з с х а р а к т е р н ы м р е з к и м з а п а х о м . М о л е к у л а S 0 имеет с т р у к т у р у р а в ­ нобедренного т р е у г о л ь н и к а с атомом S п р и в е р ш и н е ; р а с с т о я н и я S*->0 1,432А; у г л ы м е ж д у с в я з я м и S—О 119,04°. С в я з и атомов серы с атомами к и с л о р о д а с и л ь н о п о л я р и з о в а н ы , поэтому м о л е к у л а S 0 обла­ дает значительным д и п о л ь н ы м моментом (1,61 D). П р и н о р м а л ь н ы х у с л о в и я х плотность S 0 по в о з д у х у 2,2636, вес 1 л г а з а 2,92655 г; с т а н д а р т н а я т е п л о т а образования Д # — — 70,96 ккал/молъ. У д . теплоем­ кость г а з а 0,145 кал/г (0°) и 0,159 кал!г (100°); д л я темп-ры t она может быть р а с с ч и т а н а по ф о р м у л е 0,1453+0,00014135 t~705* 1 0 " tK Теплопроводность г а з а 0,0195 кал/см • сек -град (0°). П р и н о р м а л ь н о м давлении S 0 с ж и ж а е т с я п р и — 1 0 , 5 ° , а п р и обычной темп-ре ж и д к и й S 0 можно п о л у ч и т ь под давлением 2 2 2 2 0 2 9 8 1 0 2 2