* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

831 2 2 СЕРНИСТЫЙ ВОДОРОД — СЕРНЫЙ АНГИДРИД 832 (20°), 0,232 (40°), 0,076 (80°); растворимость в объемах H S на 1 объем Н 0 : 4,37 (0°), 2,91 (20°). П р и раст­ в о р е н и и о б р а з у е т с я с е р о в о д о р о д н а я к-та (см. н и ж е ) . Растворимость H S в органич. жидкостях значительно в ы ш е , чем в воде. Т а к , н а п р . , в 1 объеме этилового с п и р т а р а с т в о р я е т с я объемов f i S : 17,89 (0°), 7,42 (20°). В ж и д к о м состоянии H S проводит э л е к т р и ч . ток н е с р а в н е н н о х у ж е , чем в о д а , т. к. с о б с т в е н н а я его э л е к т р о л и т и ч . д и с с о ц и а ц и я (2H S — H S -f-SH~) ни­ ч т о ж н о м а л а . Ж и д к и й H S имеет н и з к у ю д и э л е к т р и ч . проницаемость (е=9) и как растворитель похож с к о р е е иа о р г а н и ч . ж и д к о с т и , чем на воду; т а к , он х о р о ш о р а с т в о р я е т многие о р г а н и ч . с о е д и н е н и я . П р и обычной темп-ре С. в. у с т о й ч и в . Т е р м и ч . д и с с о ц и а ц и я н а ч и н а е т с я выше 400°, а при 1690° С. в. п о л н о с т ь ю р а з л а г а е т с я : H S ^ H - f S . П о с к о л ь к у с е р а в H S п р о я в л я е т валентность —2, С. в . — с и л ь ­ н ы й в о с с т а н о в и т е л ь . Н а в о з д у х е постепенно окис­ л я е т с я до свободной с е р ы . П р и 250° в о с п л а м е н я е т с я , г о р и т с о б р а з о в а н и е м сернистого г а з а и воды: 2 2 2 + 2 8 2 2 2 2 он постоянно о б р а з у е т с я п р и р а з л о ж е н и и б е л к о в ы х веществ. С. в. может быть непосредственно синтези­ р о в а н и з водорода и п а р о в серы п р и 500° в п р и с у т ­ ствии к а т а л и з а т о р а : 2H, + S ^rt 2 2H S 2 Д л я л а б о р а т о р н ы х целей С. в. обычно п о л у ч а ю т действием серной к-ты иа с у л ь ф и д ж е л е з а : FeS-bH S0 = H S + FeSO a 4 2 t 2H S + 30 2 2 = 2S0 + 2H 0 2 2 а п р и недостатке к и с л о р о д а — серы и воды: 2H S + 0 2 2 = 2S + 2 H 0 2 П о с л е д н е й р е а к ц и е й п о л ь з у ю т с я д л я промышленного п о л у ч е н и я серы. Е щ е легче С. в. о к и с л я е т с я в ра­ с т в о р е : у ж е п р и простом с т о я н и и на в о з д у х е серово­ д о р о д н а я вода мутнеет вследствие о б р а з о в а н и я серы. Л е г к о окисляется галогенами, восстанавливая их в г а л о г е н о в о д о р о д н ы е к-ты; т а к , на восстановлении 3 до H J в р а с т в о р е основано определение H S методом иодометрии. С и л ь н ы е о к и с л и т е л и (азотная к-та, х л о р ) о к и с л я ю т С. в . до серной к-ты. С. в. действует н а б о л ь ш и н с т в о м е т а л л о в , особенно л е г к о п р и повы­ ш е н н о й темп-ре и л и м Е р и с у т с т в и и в л а г и , о б р а з у я соответствуа&ш^ге сульфиды. Щелочные м е т а л л ы при да^ревании с С. в. о б р а з у ю т к и с л ы е с у л ь ф и д ы — гид­ р о с у л ь ф и д ы , в то в р е м я к а к олово и д р . м е т а л л ы — нормальные сульфиды: 2 2 2 K + 2H Si = 2 K H S + H ; 2 2 Sn + H S = SnS + H 2 2 С у х о й С. в. не р е а г и р у е т с такими, м е т а л л а м и , к а к р т у т ь , с е р е б р о , медь, но в присутствии в о з д у х а и в л а г и р е а к ц и я п р о т е к а е т быстро. С е р о в о д о р о д н а я к и с л о т а принадле­ ж и т к с л а б ы м к-там, константы ее диссоциации: В пром-сти С. в. п о л у ч а е т с я к а к побочный п р о д у к т п р и очистке нефти, п р и р о д н ы х и п р о м ы ш л е н н ы х г а з о в . К современным методам очистки г а з о в с по­ лучением С. в. относятся м о н о э т а н о л а м и н о в ы й , ва­ к у у м - к а р б о н а т н ы й , содовый и д р . П р и н ц и п и а л ь н а я схема выделения С. в. и з п р и р о д н ы х и п р о м ы ш л е н н ы х г а з о в з а к л ю ч а е т с я в следующем: г а з , с о д е р ж а щ и й С. в . , вводится в н и ж н ю ю часть абсорбера, к - р ы й с в е р х у о р о ш а е т с я р-ром абсорбирующего агента. П о д н и м а я с ь в в е р х , г а з отдает С. в. а б с о р б и р у ю щ е м у агенту и выходит и з абсорбера п р а к т и ч е с к и очищен­ ным от С. в. Р а с т в о р абсорбирующего агента, насы­ щ е н н ы й С. в., выходит и з н и ж н е й части а б с о р б е р а . П р е д в а р и т е л ь н о нагретый в теплообменнике, насы­ щ е н н ы й р-р подается в отгонную к о л о н н у , где в р е з у л ь т а т е н а г р е в а н и я горячим паром происходит десорбция С. в. и з р а с т в о р а , G. в. я в л я е т с я взрывоопасным и токсическим газом; в з р ы в н а я к о н ц е н т р а ц и я С. в. в воздухе 4,5—45,5%, С о д е р ж а н и е 0 , 1 % С. в. в в о з д у х е быстро вызывает т я ж е л о е з а б о л е в а н и е . При в д ы х а н и й С. в . в зна­ ч и т е л ь н ы х к о н ц е н т р а ц и я х м о ж е т мгновенно насту­ пить обморочное с о с т о я н и е или д а ж е смерть от па­ р а л и ч а д ы х а н и я . П р е д е л ь н о допустимой к о н ц е н т р а ­ цией С. в. в в о з д у х е п р о м ы ш л е н н ы х п р е д п р и я т и й считается 0,01 мг/л. Вредны д л я человека и более н и з к и е к о н ц е н т р а ц и и . Т а к , п р и 4-часовом в д ы х а н и и в о з д у х а , с о д е р ж а щ е г о 0,006 мг/л H S , п о я в л я ю т с я головные боли, слезотечение, светобоязнь, н а с м о р к . С. в. п р и м е н я е т с я в основном д л я произ-ва серной кислоты и элементарной серы. К р о м е того, он приме­ няется для получения различных сульфидов, в частности с у л ь ф и д а и гидросульфида н а т р и я . С. в. и с п о л ь з у е т с я т а к ж е в о р г а н и ч . синтезе д л я п о л у ч е н и я тиосоединений, т а к и х , к а к тиофены, м е р к а п т а н и д р . К р о м е С. в., известны д р у г и е соединения серы с водородом (см. Сулъфаны). 2 K J l: ™&l S J [H x 2 n [ =9,5-10 * " I H S - ] Лит.: Л и т в и н е н к о М. С . , О ч и с т к а к о к с о в о г о г а з а от с е р о в о д о р о д а , М . , 1959; с м . т а к ж е л и т . п р и с т . Сера. А. Н . Головачева, И. С, Львова. С г и д р о о к и с я м и щ е л о ч н ы х м е т а л л о в сероводородная к - т а о б р а з у е т с н а ч а л а с р е д н и й с у л ь ф и д , а затем — гидросульфид: 2NaOH + H S = Na S + 2H 0; 2 2 2 Na S + H S = 2NaHS 2 2 В з а и м о д е й с т в и е сероводородной к-ты с к а р б о н а т а м и щ е л о ч в ы х м е т а л л о в доходит только до п о л у ч е н и я б и к а р б о н а т а , т. к . H S о б л а д а е т недостаточной кислот­ н о с т ь ю , чтобы выделить С 0 из р а с т в о р а : 2 2 Na GO + H S = NaHG0 +NaHS 3 a 2 8 Ионы S н H S — бесцветны, но многие соли серо­ в о д о р о д н о й к-ты о к р а ш е н ы в х а р а к т е р н ы е цвета. Б о л ь ш и н с т в о с у л ь ф и д о в (за исключением п р о и з в о д ­ н ы х Na, К , Д & Н и немногих д р . катионов) очень т р у д н о р а с т в о р я е т с я в воде. Б о л ь ш а я ж е часть г и д р о с у л ь ф и д о в х о р о ш о р а с т в о р и м а и известна л и ш ь в р а с т в о р е . Н а р а з л и ч н о й растворимости с е р н и с т ы х м е т а л л о в основано и с п о л ь з о в а н и е С. в. д л я систем а т и ч . к а ч е с т в е н н о г о а н а л и з а к а т и о н о в (см. Качест­ венный анализ). В природе С. в . в с т р е ч а е т с я г л . о б р . в месторож­ д е н и я х нефти и п р и р о д н о г о г а з а , а т а к ж е в в у л к а н и ч . г а з а х п водах м и н е р а л ь н ы х и с т о ч н и к о в . К р о м е т о г о , 4 2 - - СЕРНОВАТИСТАЯ КИСЛОТА H S 0 — то ж е , что тиосернал кислота. СЕРНЫЙ А Н Г И Д Р И Д (серы трехокись) S 0 — п р и обычном д а в л е н и и бесцветный г а з , с ж и ж а ю щ и й с я п р и 44,5°; на воздухе мгновенно вступает в р е а к ц и ю с п а р а м и воды, о б р а з у я туман — взвешенные в воз­ д у х е к а п е л ь к и серной к-ты. М о л е к у л а S 0 обладает плоским симметричным строением — три атома кис­ лорода образуют р а в н о с т о р о н н и й т р е у г о л ь н и к , в центре к-ро го р а с п о л о ж е н атом серы (расстояния S 0 « - » 0 1 , 4 3 A , 0 < - » 0 2 , 4 8 А; у г л ы м е ж д у с в я з я м и S—О 1 2 0 ± 2 ° ) . Отдельные с в я з и в м о л е к у л е S 0 , по-види­ мому, сильно п о л я р и з о в а н ы , но вследствие симмет­ ричного строения м о л е к у л ы дипольный момент S 0 р а в е н н у л ю . С т а н д а р т н а я теплота о б р а з о в а н и я Д # ° = ——91,9 ккал/молъ. Плотн. газообразного S 0 по в о з д у х у 2,77 (ок. 40°) и 2,75 (100°). К р и т и ч . парамет­ ры: * 218,3°; Ркрит 83,8 атм. Плотн. ж и д к о г о S 0 1,8335 (40°), 1,8090 (45°). У д . теплоемкость 0,77 кал!г•град (25—35°). Теплота и с п а р е н и я ж и д к о г о S0 незначительно и з м е н я е т с я с изменением темп-ры и п р и 20° составляет 126 кал/г. Д а в л е н и е п а р а ж и д к о г о S0 быстро у в е л и ч и в а е т с я с повышением темп-ры, с о с т а в л я я 240,5 мм рт. ст. (24°), 592,0 мм рт. ст. 2 2 3 3 3 о 3 3 2 9 8 3 к р и т 3 3 3