* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

725 РУТЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫЕ 4 2 СОЕДИНЕНИЯ 726 красно-коричневое вещество состава RuO(S0 ) . Существует т а к ж е н и т р а т R u ( N 0 ) * 6 H 0 . А н а л и т и ч е с к о е определение. К а ч е с т в е н н ы е р е а к ц и и на Р . основаны на п о я в л е н и и я р к о й о к р а с к и в раст­ в о р а х , с о д е р ж а щ и х д а ж е м и к р о к о л и ч е с т в а Р . Основ­ ные и з н и х : 1) H S в о с с т а н а в л и в а е т Р . в растворах до 2-валентного с о с т о я н и я с п о я в л е н и е м л а з у р н о - г о л у б о й о к р а с к и ; 2) ( N I I ) S в п р и с у т с т в и и N a N 0 с соедине­ н и я м и Р . дает к р а с н у ю о к р а с к у ; 3) наиболее х а р а к т е р ­ ная р е а к ц и я , с помощью к-рой можно о б н а р у ж и т ь 1 г Р. в 100 ООО г Н 0 , — • о б р а з о в а н и е в аммиачном р-ре соединений с N a S 0 , о к р а ш е н н ы х в цвета от розо­ вого до гвоздично-красного; 4) тиомочевина дает с R u ( I I I ) зеленовато-голубое о к р а ш и в а н и е , ч у в с т в и т е л ь ­ ность р е а к ц и и 3 мг в 1 л Н 0 . Р а з р а б о т а н ы многочисленные к о л и ч е с т в е н н ы е мето­ ды определения Р . : весовые, п р и к-рых осаждаемыми формами я в л я ю т с я г и д р о о к и с ь , с у л ь ф и д , соединение с тионалндом, с п о с л е д у ю щ и м п р о к а л и в а н и е м их до окиси и восстановлением до металла; колориметрич. и спектрофотометрич. методы — определение в виде рутениатов и п е р р у т е н и а т о в , а т а к ж е соединений Р . с многочисленными о р г а н и ч . реагентами: органич. а м и н а м и , нитрозо- и а м и н о н а ф т о л а м и , с у л ь ф о к и с л о тами, производными тномочевины и д р . ; потенциомет­ р и ч . , п о л я р о г р а ф и ч . , с п е к т р а л ь н ы й , рентгеноспектр а л ь н ы й и радиохимич. методы. В ходе а н а л и з а Р . отделяют от с о п у т с т в у ю щ и х ему д р у г и х п л а т и н о в ы х м е т а л л о в путем его о т г о н к и из а н а л и з и р у е м о г о раство­ ра в виде летучей R u 0 , к - р у ю у л а в л и в а ю т с о л я н о й к-той, с о д е р ж а щ е й восстановители. Получение. Источники получения Р . — полупро­ дукты переработки платиновых металлов, а также рутенистые о с т а т к и от п е р е р а б о т к и ш л а м о в н и к е л е ­ вого произ-ва. Д л я отделения от д р у г и х п л а т и н о в ы х м е т а л л о в п р и м е н я е т с я возгонка л е т у ч е й R u 0 с у л а в ­ л и в а н и е м ее в р а с т в о р е H C l , с о д е р ж а щ е м С Н 0 Н , а т а к ж е осаждение к о м п л е к с н о й с о л и Р . З а п а т е н т о ­ ван метод э к с т р а к ц и и Р . в сернокислом р-ре п о с л е его анодного о к и с л е н и я с применением в качестве э к с т р а ­ гента С Н С 1 и СС1 (СВг ) с р е э к с т р а к ц и е й разб. НС1. Отделение осмия от Р . основано на способности первого о к и с л я т ь с я до 0 s 0 азотной к-той и л и Н 0 , Р . не о к и с л я е т с я этими соединениями до R u 0 . П р и м е н е н и е . Основным свойством с п л а в о в Р . , ис­ п о л ь з у е м ы м в т е х н и к е , я в л я е т с я их твердость и устой­ чивость к износу. И з с п л а в о в Р . с Os и з г о т о в л я ю т н а к о н е ч н и к и п е р ь е в и немагнитные детали п р и б о р о в ; из сплавов Р. с платиновыми металлами, N i , C o , M o , W , В , A g — п р о в о д а , к о н т а к т ы , э л е к т р о д ы , нити д л я л а м п , ю в е л и р н ы е и з д е л и я , л а б о р а т о р н у ю посуду. Р у т е н и е в ы е к а т а л и з а т о р ы и с п о л ь з у ю т с я в синтезе углеводородов с д л и н н ы м и ц е п я м и ; п л а т и н о в ы й к а т а ­ л и з а т о р с 5% Ru на A l 0 рекомендован д л я гидроге­ н и з а ц и и ; п о к а з а н о , что п р и этом п р о и с х о д и т только восстановление к а р б о н и л ь н о й г р у п п ы в а л и ф а т и ч . а л ь д е г и д а х и кетонах и не з а т р а г и в а е т с я д а ж е к р а т ­ н а я с в я з ь . Р. п р и м е н я е т с я д л я и з г о т о в л е н и я к р а с к и для фарфора; к а к добавка, активирующая люмино­ ф о р ы . Соли M e [ R u C l ] п о в ы ш а ю т чувствительность фотографич. эмульсий и стабилизируют раствор A g N 0 в тропич. у с л о в и я х . 3 3 2 2 4 2 2 2 2 2 3 2 4 4 3 2 2 4 4 4 4 2 2 4 2 3 2 6 3 к о м п л е к с н ы е с о е д и н е н и я , г л . о б р . в 2-, 3- и 4 - в а л е н т ­ ном с о с т о я н и я х . Соединения Ru ( I I ) о б р а з у ю т с я толь­ ко в п р и с у т с т в и и в о с с т а н о в и т е л е й . П р и действии на соединения Ru ( I I ) о к и с л и т е л е й о б р а з у ю т с я комплексы Ru ( I I I ) . Н а п р . , [ R u D i p y ] + б о л е е устойчивый, чем [ R u Ш р у ] , под действием солей Се ( I V ) переходит в [ R u D i p y ] + . Соединения, с о д е р ж а щ и е Ru высокой степени о к и с л е н и я , п о л у ч а ю т с я п р и д е й с т в и и более сильных окислителей. Н а п р . , при фторировании K [ R u C l ] о б р а з у е т с я K R u F . К о о р д и н а ц и о н н о е число Ru ( I I ) , Ru ( I I I ) и Ru ( I V ) равно 6. О п и с а н ы н е к - р ы е с о е д и н е н и я 2-валентного Ru, в к-рых ф о р м а л ь н о к о о р д и н а ц и о н н о е число ц е н т р а л ь н о г о иона р а в н о 4, н а п р . [ R u ( C O ) J ] , о д н а к о более д е т а л ь н ы е и с с л е д о в а ­ н и я п о д т в е р ж д а ю т п о л и м е р н о е строение э т и х соеди­ н е н и й . В нек-рых к о м п л е к с а х п р е д п о л а г а е т с я о б р а ­ з о в а н и е 6-валентного Ru с к о о р д и н а ц и о н н ы м числом 8 ( н а п р . , в соединении K R u F ) и л и 6 ( н а п р . , в соедине­ н и и C s [ R u 0 C l ] ) . Н а к о н е ц , известно н е с к о л ь к о п р о ­ и з в о д н ы х 5-валентного Ru с к о о р д и н а ц и о н н ы м числом 6, н а п р . K [ R u F ] . М н о г и е Р . к. с. недостаточно о х а ­ р а к т е р и з о в а н ы с т о ч к и з р е н и я их с т р о е н и я . Р у т е н и й образует с л е д у ю щ и е типы к о м п л е к с о в . 1. К о м п л е к с ы , с о д е р ж а щ и е во в н у т р е н н е й сфере молекулы органич. или неорганич. соединений, в состав к-рых в х о д я т атомы со свободной электрон­ ной п а р о й . Ru ( V I ) , Ru ( V ) , Ru ( I V ) н е о б р а з у ю т соеди­ нений этого типа. 2. Г е к с а м и н ы : [ R u U H N H ^ C l g ; [ R « D i p y ] C l 2 3 3 + 3 3 3 2 6 2 8 2 2 2 8 2 2 4 6 u 3 2 где Dipy Лит.: З в я г и н ц е в О. Е . , Аффинаж золота, серебра и м е т а л л о в п л а т и н о в о й г р у п п ы , 3 и з д . , М . , 1945; П л а к с и н И . Н . , М е т а л л у р г и я б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в , М . , 1958; М и н е ­ р а л ы . С п р а в о ч н и к , т. 1, М . , 1960; Р у т е н и й и о с м и й . Б и б л и о г р а ­ ф и ч е с к и й у к а з а т е л ь л и т - р ы (1804—1960), М . , 1962; А в т ок р а т о в а Т . Д . , А н а л и т и ч е с к а я х и м и я р у т е н и я , М . , 1962; K i r k , V . 10, N . Y . , 1953, р . 8 1 9 - 4 1 ; v . 3, N . Y . , 1949, р . 220; М е 1 1 о г, v . 15, L . , 1947; Р а 8 с а 1, v . 19, Р . , 1958; С п р а в о ч ­ н и к п о р е д к и м м е т а л л а м , п е р . с а н г л . , М . , 1965, с. 469—510; H a n d b o o k of c h e m i s t r y , ed. N . A . L a n g e , 10 ed., N . Y . — [ a . o.], 1961. Т . H. Леонова. 3. П е н т а м и н ы : [ R u « i ( N H ) C l ] C l ; [Ru"i(NH ) OH]S 0 . Д л я Ru ( I I ) подобные к о м п л е к с ы не о п и с а н ы . 4. Т е т р а м и н ы : [ R u " i ( N H ) C l ] S 0 H ; [Ru"(NH ) (S0 H) ]. 5. Т р и а м и н ы : [ R u ( A s R ) C l ] , где R обознач. С Н ; [Runi(H 0) Cl] Сведения о к о м п л е к с н ы х т р и а м и н а х Ru ( I I ) , п о в и д и м о м у , отсутствуют. 6. Д и а м и н ы : Na [Rui"(NH ) (S0 ) (S0 H) ]. 7. Соединения типа моноаминов — K [ R u i i i H O C l ] ; д л я Ru ( I I ) о н и не о п и с а н ы . 8. А ц и д о к о м п л е к с ы известны д л я всех в о з м о ж н ы х в а л е н т н ы х состояний Ru. Сюда о т н о с я т с я : K R u V i F , K R u ^ F , K [ R u l V F ] , K [ R u l ^ C l ] , N a [ R u Q ] . В со­ л я н о к и с л ы х р - р а х , к-рые обычно и с п о л ь з у ю т с я в а н а ­ л и т и ч . и технологич. п р а к т и к е , Ru может н а х о д и т ь с я в форме следующих к о м п л е к с н ы х ионов и л и их про^ дуктов гидролиза: [ R u C l ] ~ , [RuOHCl ] ~ (или [ R u O C l ] - ) , [ R u H a O C y - . Ион [ R u C l ] - в р - р а х , не с о д е р ж а щ и х и з б ы т о к о к и с л и т е л я , неустойчив и постепенно р а з л а г а е т с я с о б р а з о в а н и е м к о м п л е к с ­ ного х л о р и д а Ru ( Ш ) и С 1 . 9. В н у т р и к о м п л е к с н ы е соединения и з в е с т н ы только д л я Ru ( I I I ) . 10. М н о г о я д е р н ы е к о м п л е к с ы : K [ R u V C l O R u i V C l ] • - Н 0 , [ R u ( C O ) J J n (мостиковыми я в л я ю т с я иодог р у п п ы ) . Сведения об о б р а з о в а н и и р у т е н и е м комп­ л е к с о в д р у г и х типов в л и т е р а т у р е отсутствуют. П р о и з в о д н ы е Ru ( V I ) , Ru (V) и Ru ( I V ) малочисленны и их и з о м е р и я не описана. Мало и з у ч е н а и з о м е р и я к о м п л е к с о в Ru ( I I ) . Д л я к о м п л е к с н ы х п р о и з в о д н ы х Ru ( I I I ) х а р а к т е р н о п р о я в л е н и е след. типов и з о м е р и и : 1. Геометрические и з о м е р ы : 3 5 2 3 6 2 6 3 4 2 4 3 4 3 2 I I l 3 3 3 3 2 3 3 4 3 2 3 2 3 2 2 2 5 2 8 I l I 6 2 e 2 6 3 6 2 2 6 4 2 6 2 2 1 0 e 2 I 4 6 5 il 2 2 2 N N РУТЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Р у т е н и й я в л я е т с я одним из наиболее х а р а к т е р ­ н ы х м е т а л л о в - к о м п л е к с о о б р а з о в а т е л е й . Он о б р а з у е т №ЩДОР трацс-иэомер